陰離子表面活性劑測定方法的改進

摘要:通過校準曲線的檢驗，標準樣品的測定，結合實際工作，對陰離子表面活性劑校準曲線繪制方法和有機溶劑用量進行了改進，不但分析結果符合環境監測的質量要求，簡化了操作，還降低了分析成本，減少了環境污染。

關鍵詞:校準曲線的檢驗陰離子表面活性劑有機溶劑改進

1 儀器與試劑

762分光光度計;直鏈烷基苯磺酸鈉標準溶液:準確吸取1.00ml國家環保總局標準樣品研究所制備的陰離子表面活性劑標準溶液(10.0mg/ml)于1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，此溶液為10.0ug/ml的陰離子表面活性劑(試驗當天配制)，純水器制備的蒸餾水，數顯電阻率為18МΩ.cm。其他儀器和試劑均同文獻1.4。

2 試驗方法

2.1 試樣體積:為了直接測定水和廢水樣(樣品在測定前需經中速定性濾紙過濾以除去懸浮物)，可根據預計的亞甲藍表面活性物質(MBAS)的濃度選用試樣體積如表1

當預計的MBAS濃度超過2mg/l時，按上表選取試樣量，用水稀釋至100ml。

2.2 取(100ml)水樣，置于250ml分液漏斗中，調節水樣ph(滴加1-3滴酚酞指示劑，逐滴加入4%氫氧化鈉溶液至水溶液呈紫紅色，再滴加3%的流酸溶液到紫紅色剛好消失)。

2.3 三次萃取法:水樣中先加入25ml亞甲藍溶液，搖勻后再加入10ml三氯甲烷，激烈振搖30s，注意放氣。再慢慢旋轉分液漏斗，使滯留在內壁上的三氯甲烷液珠降落，靜置分層。將三氯甲烷層放入預先盛有50ml洗滌液的第二個分液漏斗內，用數滴(0.6ml)三氯甲烷淋洗第一個分液漏斗的頸管。如此萃取3次，每次用10ml三氯甲烷。合并所有三氯甲烷萃取液至第二個分液漏斗中，激烈搖動30s，靜置分層。將三氯甲烷層通過脫脂棉放入50ml容量瓶中，再用三氯甲烷萃取洗滌液兩次(每次用量5ml)，此三氯甲烷層也并入容量瓶中，用三氯甲烷定容至標線，搖勻。

2.4 一次萃取法:加入25ml亞甲藍溶液，搖勻后再加入15ml三氯甲烷，激烈振搖30s，注意放氣。再慢慢旋轉分液漏斗，使滯留在內壁上的三氯甲烷液珠降落，靜置分層。將三氯甲烷層經脫脂棉吸水后放入比色皿中。

2.5 在652nm處，以三氯甲烷為參比，測定樣品，標準系列和空白試驗的吸光度。測定時應使用相同光程的比色皿(10nm或20nm)。

2.6 空白試驗:用100ml蒸餾水代替試樣，按“水樣測定”步驟進行。在試驗條件下，用10nm光程比色皿，空白試驗的吸光度不應超過0.02。否則要仔細檢查器皿和試劑是否有污染。用新鮮的純水可得到較穩定的空白值，有利于測量樣品的準確性。

3 繪制校準曲線

取一組分液漏斗20個，分別加入100，99，97，95，93，91，89，

87，85，80ml水，然后分別移入0，1.00，3.00，5.00，7.00，9.00，11.00，

13.00，15.00，20.00ml直鏈烷基苯磺酸鈉標準溶液，搖勻。按“水樣測定”步驟操作，測得吸光度扣除空白試驗值(零濃度空白溶液的吸光度)后，與相應的LAS量繪制校準曲線。

4 結果與討論

4.1 兩種方法的線性對比 線性檢驗是否合格，決定著校準曲線的質量和樣品測定結果的準確度。通過在蒸餾水中加入同一濃度不同量的標準溶液按“水樣測定”步驟操作，測得吸光度扣除空白試驗值(零濃度空白溶液的吸光度)后，與相應的LAS量繪制校準曲線:y=bx+a式中，b為校準曲線的斜率，a為校準曲線的截距。

4.2 t檢驗 當檢驗一種方法的準確度時，采用該方法對某標準試樣進行數次測定，再將樣本平均值與標準值T進行比較，則由置信區間的定義可知，經過n次測定后，如果以平均值為中心的某區間已經按指定的置信度將T包含在內，那么它們之間就不存在顯著性差異，根據t分布，這種差異僅由隨機誤差引起。(定量分析中常采用95%的置信度)

查表t(p，f)=t(0.95，n-2)=1.895， n=9，T=10ug/ml.

t計=│X-T│/ Sx，根據曲線求出標準試樣的樣本平均值X1=9.97ug/ml，X2=9.95ug/ml，Sx=S/√n(有限次測定)，其中S=√∑(xi-x)/n-1

求得Sx1=0.1610，Sx2=0.0628

t計=│X-T│/Sx， 得t計1=│9.97-10.00│/0.1610=o.1863，t計2=│9.95-10.00│0.0628=0.7062.

t計1，t計2均小于t表(0.95，n-2)=1.895

則以上兩種方法之間無顯著性差異，說明測定方法準確可靠。

4.3 相關系數r的檢驗 相關系數r是校準曲線的自變量與因變量之間線性相關關系密切程度的質量指標，表明曲線回歸方程的擬合是否具有實際意義。

r1=0.9997，r2=0.9998 因N=9，f=N-2=7，查相關系數臨界值表得:r0.01=0.7977，而r>>r0.01，故陰離子洗滌劑含量與吸光度間線性關系非常顯著。

5 標準樣品的測定

利用中國環境監測總站提供的標準密碼樣品(GB204413)取標準樣20ml定容到500ml，測定數據及結果見表2

標準考核結果在保證值(0.361+0.027)范圍內，則此方法分析實際樣品的結果可靠，分析過程可以判斷不存在明顯的系統誤差，其準確度能夠得到保證。

6 技術關鍵

6.1 要保證亞甲藍和三氯甲烷的質量。亞甲藍光度法主要是利用陰離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑(包括直鏈烷基苯磺酸鈉，烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉)作用，生成藍色的離子對化合物，生成的顯色物質可被有機溶劑(三氯甲烷)萃取。

6.2 萃取次數和振搖速度。在每秒鐘振搖兩下，時間為30秒(120次)。效果比較滿意。

6.3 容器的配套性。要保證分析的準確度，首先要保持容器良好的密封狀態。特別是250ml的分液漏斗，瓶塞和活塞不能用凡士林等油脂潤滑，可采取用三氯甲烷浸泡的方法來保證。

7 注意事項

標準曲線和水樣測定時采用同一批三氯甲烷，亞甲藍溶液。玻璃器皿不能用各類洗滌劑清洗，使用前用水徹底清洗，然后用(1+9)鹽酸—乙醇洗滌，最后用水沖洗干凈。

8 結束

我們通過作陰離子洗滌劑試驗室內的基礎實驗(標準曲線的繪制和標準樣品的測定)，來保證低濃度的陰離子洗滌劑的測定結果有一定的精密度和準確度，使分析數據在給定的置信水平內，有把握達到質控要求。從試驗室對標準樣的測定及對污水處理廠的進水，出水，中水樣進行的測定試驗得出一次萃取法和三次萃取法得精密度和準確度并無顯著差異。因陰離子洗滌劑是中水的必檢項目，故對標準曲線和有機溶劑用量的改進，不僅簡化了操作，還降低了分析成本，減少了環境污染。

參考文獻:

[1]國家環保局.水和廢水監測分析方法編委會編.水和廢水監測分析方法(第三版).北京:中國環境科學出版社.1989.

[2]中國環境優先檢測研究課題組編.中國環境優先污染物黑名單研究.北京.1989.