氫化物

摘要：目的：近十幾年來，科學家們發現茶葉中富含一定量的硒，由于茶葉本身作為一種具有抗氧化、抗輻射、抗癌等保健功能的食品，含有微量的硒是一種天然的抗氧化劑更加強了茶葉的保健效果。建立微波法消解樣品，氫化物——原子熒光光度法測定本地區某企業茶葉中微量的硒方法。方法：用微波消解茶葉樣品，原了熒光光度法測定其含量。結果：在在最佳條件，方法檢出限為0.22ng/ml，相對標準偏差為1.7％，樣品測定硒的加標回收率為97.7％—100.9％。結論：用微波消解，氫化物——原子熒光光度法對茶葉中硒測定，該方法操作簡單，結果準確，能滿足日常對茶葉開展硒的檢驗要求。

關鍵詞：氫化物 原子熒光光度法 茶葉 硒

0 引言

硒是人體必需的微量元素。這些年來，人們對保健品的需求不斷增加，富硒茶含硒豐富，越來越受到消費者的青睞，由NY/T600-2002<富硒茶)標準中規定硒的含量范圍為0.25～4.0mg/kg，可看出硒也不是越多越好，攝入量過多會對人體健康造成傷害。本文采用微波消解，氫化物——原子熒光光度法對茶葉中硒的測定。

1 實驗部分

1.1 原理將已粉碎的樣品，置于微波消解罐中進行消解，將樣品中的硒還原成四價硒，用硼氫化鉀(KBH4)作為還原劑，將四價硒在鹽酸介質中還原成硒化氫(SeH4)，由載氣(氬氣)帶入原子化器中進行原子化，在硒空心陰極燈照射下，基態硒原子被激發至高能態，再去活化回到基態時，發射出特征波長的熒光，其熒光強度與硒的含量成正比，與標準系列比較定量。

1.2 試劑與儀器設備

1.2.1 試劑：本方法所用的試劑為分析純或優級純，測定用水為去離子水或同等純度的水。氫氧化鈉溶液(2g／L)；硼氫化鉀溶液(20g/L)：鹽酸1+1；30％的過氧化氫；鐵氰化鉀100g/L；硝酸；硒標準貯備液(0.1mg/mL)。

1.2.2 儀器設備：AFS—820型雙道原子熒光光度計(北京吉天儀器公司)，配有硒空心陰極燈。MDS—2003F非脈沖式自動變頻微波消解儀(上海新儀微波化學科技有限公司)

2 分析方法及測定

2.1 樣品前處理：稱取0.3～0.6g(精確到0.1 mg)已粉碎后茶葉樣品于消解罐中，加入8ml硝酸，預處理30分鐘后補加2mI硝酸，lml過氧化氫，于微波爐中消解。消解條件：壓力由0.4Mpa分五個工步逐步升至1.6MPa，并保持5min，消解至溶液澄清透明。

待消解罐冷卻后(用微波消解儀自帶吹風機加速冷卻)，加入5ml6mol/L鹽酸，加熱15分鐘(用微波消解儀自帶加熱板加熱)，后冷卻至室溫，取10ml消解液加入50mI容量瓶中，加入鹽酸(1+1)12mI，鐵氰化鉀4ml用水定容至刻度。同時做空白試驗。

2.2 標準系列的配制：吸取硒標準貯備液于50mL容量瓶中。配制相當于硒的濃度0.0、5.O、10.0、30.0、50.0、70.0、100.Ong，mL。

2.3 測定

2.3.1 儀器條件硒燈電流：75mA；光電倍增管負高壓：300V。原子化器高度：87mm。載氣流量：500mI/mln，屏蔽氣流量：1000mI/min測量方式：標準曲線法；讀數方式：峰面積；延時時間：1秒：讀數時間：10.0秒；標準或樣品加入體積：0.5mL。

2.3.2 測定步驟，按以上設好儀器最佳條件，輸入有關參數，點燃原子化器爐絲，穩定10—20分鐘后開始測量，連續用載流進樣待讀數穩定后，用標準系列零管進樣，確定空白值，然后轉入標準系列測量，繪制標準曲線。再依次進行未知樣品溶液測定。測定完畢后，可將測定結果打印出來。

3 結果與討論

3.1 儀器條件選擇單測茶葉中的硒，考慮到硒的濃度較低，燈的壽命等多種因素，經實驗選擇負高壓為300—325V時，燈電流硒為75-85mA、，載氣為400～600mL/min，屏蔽氣為800～1100ml/min，硼氫化鉀的濃度為1.5％～2.5％時，因而儀器條件可選擇此范圍。

3.2 不同種類酸及酸度的影響選擇了鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸作介質。實驗證明鹽酸、硝酸作為硒的酸介質較好。實驗表明可選4％～12％的鹽酸作介質，本次試驗選用了10％HCL。

3.3 KBH4溶液濃度的選擇，試驗表明。當KBH4濃度過低時，還原能力較弱。靈敏度低；當濃度在1.5～2.5g/L時基本穩定且達到最大值，本次試驗選取2.0g/LKBH₄溶液。

3.4 共存離子的干擾在研究硒測定的干擾時，在含5ug/L的硒標準溶液中加入以下金屬離子0.5mg/L(As、Fe、Sn、Pb、Sb、Cd、Cu、Hg)與未加干擾離子的標準溶液比較，熒光強度改變±8％以上即視為對它產生一定程度的干擾，結果為未加干擾離子的熒光強度為588.4，加了與上面相對應離子的熒光強度分別為614.7、612.7、621.8、563.6、570.9、608.8、607.7、561.7，可見都在588.4±8％(541.3～635.6)以內，各金屬離子對硒的測定無干擾，在樣品測定時，可以不加掩蔽劑直接測定。但在加入鈣、鋅這兩種離子時，對結果產生了影響，實驗中加入鐵氰化鉀可消除干擾。且鐵氰化鉀對硒的熒光強度沒有影響。

3.5 線性范圍硒在較寬的濃度范圍內線性關系都很好，考慮到在茶葉中硒的衛生指標及測定的要求，硒的標準曲線濃度范圍為0～100ng/mL在最佳儀器條件下測定，硒的相關系數為0.9998結果如表1：

3.6 檢出限根據儀器設定的測定檢出限，連續測定空白溶液15次，用3倍空白樣品熒光值的標準偏差除以標準曲線斜率即為本方法最低檢出限，硒為0.22ng/mL。

3.7 精密度測定不同產地的硒含量的茶葉樣品各八次，求硒含量的相對標準偏差。結果如表2：

3.8 回收率選擇四個茶葉樣品，在茶葉樣品中加入一定濃度的硒標準溶液，測定樣品的加標回收率，見表3：

4 結論

本文采用了AFS—820型原子熒光度計同時測定茶葉中的硒，選擇了儀器條件，適宜的酸介質、酸度，進行了干擾離子及掩蔽干擾方法的研究，本方法的最低檢出限：硒為0.22ng/mL，在測定中硒的標準曲線濃度范圍為0～100ng/mL，相關系數均達到γ=0.9998，用相對標準偏差考察方法的精密度，相對標準偏差均在1.7％，用加標回收率考察方法的準確度，低濃度加標準回收率為Se97.7％—100。9％，能滿足產品質量檢驗要求。本方法操作簡便，靈敏度高，線性范圍寬，儀器價格低廉，便于推廣，適用于茶葉中硒的測定。