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熔紡氨綸結構和性能的研究

2010-01-17 03:18:45劉偉時薛孝川司徒建崧肖水波
化纖與紡織技術 2010年3期

劉偉時,薛孝川,司徒建崧,肖水波

(廣東省化學纖維研究所,廣東 廣州 510245)

氨綸應用于織物中能顯著地提高織物的彈性及尺寸穩定性,用氨綸彈力織物制成的服裝,穿著時保形性良好且舒適合體,因此氨綸作為高彈性纖維越來越普遍在棉、毛、絲及合成纖維等各種面料及服裝中使用。熔融紡絲法生產的氨綸(簡稱熔紡氨綸)是一種功能性、差別化纖維,相對于干法紡絲生產的氨綸(簡稱干紡氨綸),其生產工藝流程簡單、設備投資低、生產效率高,易于實現氨綸的高速化和細旦化,生產過程中無須使用溶劑,纖維產品不含溶劑殘留物,屬于健康環保的綠色纖維,是今后氨綸纖維發展的主要品種[1]。

如今,“無氨不成布”的理念越來越深入,有關氨綸纖維的研究論文和成果也屢見于報刊雜志,但多限于干紡氨綸,對于熔紡氨綸的研究報道不多,從微觀結構上研究熔紡氨綸的論文更是少見[2]。本文采用紅外光譜和熱分析方法,研究了熔紡氨綸的分子結構并與TPU切片、干紡氨綸的結果進行了比較、分析。

1 實驗部分

1.1 實驗材料

熱塑性聚氨酯(TPU)切片(2180A,巴斯夫),交聯劑(PLP9206,巴斯夫),干紡氨綸(Lycra,22.2 dtex,英威達),熔紡氨綸A(22.2 dtex,自紡)。

1.2 儀器與實驗方法

1.2.1 紅外光譜分析(FTIR)測試

按照GB/T 6040-2002紅外光譜分析法通則,采用德國布魯克公司Vector 33 型傅里葉變換紅外光譜儀測試試樣紅外吸收曲線。測試試樣采用KBr壓片,背景掃描16次,樣品掃描16次,掃描范圍:4 000 ~400 cm-1。

1.2.2 差示掃描量熱法(DSC)測試

采用美國TA 公司全自動差示掃描量熱儀DSC Q20測定試樣DSC曲線,在N2氣氛條件下進行,升溫速率10 ℃/min,設定溫度范圍:-70~300 ℃,往返掃描兩次。

1.2.3 熱重分析(TG-DTG)測試

采用美國TA 公司熱失重分析儀 TGA Q5000測定試樣TG-DTG曲線,分析試樣耐熱性能。

2 結果與討論

2.1 FTIR光譜分析

圖1中,(a)、(b)、(c)、(d)分別為干紡氨綸Lycra、本實驗所用的TPU切片、交聯劑及自紡熔紡氨綸A紅外吸收曲線圖。

圖1 紅外光譜圖

2.2 DSC分析

圖2(a)、2(b)、2(c)分別為干紡氨綸Lycra、TPU切片和熔紡氨綸A的DSC分析曲線。

(a) Lycra

(b) TPU切片

(c) 熔紡氨綸A

從圖2(a)可知,Lycra曲線在冷卻降溫(退火)過程中在-13~-14 ℃附近存在結晶峰,第二次升溫掃描過程中在21~22 ℃附近有結晶熔融峰,而圖2(b)TPU切片、圖2(c)熔紡氨綸A曲線上結晶峰不明顯,說明干紡氨綸軟段存在明顯結晶現象,TPU切片和熔紡氨綸軟段結晶現象不明顯,這是因為在熔紡氨綸A中TPU切片與交聯劑反應形成交聯點,使具有長折疊周期的片晶的生長受到限制,使尺寸大的結晶生長受到限制。同時,Lycra曲線中的Tg(玻璃化溫度)要比熔紡氨綸A曲線低,說明干紡氨綸微相分離程度要比熔紡氨綸高。對比TPU切片、熔紡氨綸A曲線,TPU切片曲線第一次升溫掃描時在143.09 ℃處有熔融峰,退火后第二次升溫掃描時此峰消失,熔紡氨綸A曲線上始終沒有此峰出現,說明TPU切片硬段中存在局部有序排列或微晶,它經熔融交聯后,硬段中引入了化學交聯鍵,破壞了硬段的規整性,加上交聯鍵的空間位阻作用,使得硬段中遠程有序結構或者結晶被破壞,所以熔紡氨綸的DSC曲線中沒有熔融峰;TPU切片曲線上第二次升溫時熔融峰消失,是因為第一次升溫至300 ℃的過程中,TPU切片發生了熔融流動,改變了分子的聚集狀態。同時從兩者曲線上可以看出,熔紡氨綸A曲線上所示的Tg要比TPU切片曲線中低7 ℃左右,說明交聯鍵引入后,熔紡氨綸中微相分離程度變大[5]。

2.3 TG-DTG分析

圖3(a)、3(b)分別為TPU切片和熔紡氨綸A的TG-DTG曲線圖。

從圖3可知,3(b)熔紡氨綸A圖中TG曲線上5%、10%、50%失重溫度和DTG曲線上最大分解速率所對應的溫度都要比3(a)TPU切片圖中高5~15 ℃,說明交聯熔融反應后,熔紡氨綸的各項特征熱分解溫度都有提高,熱穩定性得到了改善。

(a) TPU切片

(b) 熔紡氨綸A

3 結論

(1)干紡氨綸FTIR曲線上存在較強的脲基伸縮振動峰,而熔紡氨綸FTIR曲線上沒有此峰,說明干紡氨綸大分子鏈結構中存在大量脲基。

(2)與TPU切片相比,熔紡氨綸FTIR曲線中N—H、C—H吸收峰位置向高波數方向移動,且吸收較弱,這是因為TPU切片與交聯劑在熔融狀態下發生交聯反應,生成的大分子內化學交聯鍵使得氫鍵化官能團和硬段區的有序規整度遭到破壞,氫鍵作用減弱。

(3)DSC曲線上,熔紡氨綸的Tg高于干紡氨綸,低于TPU切片,說明熔紡氨綸微相分離程度比干紡氨綸低,在引入交聯鍵后,微相分離程度變大。

(4)TG-DTG曲線上,熔紡氨綸的失重溫度和最大分解速率所對應的溫度都比TPU切片高,說明熔融交聯反應后,熔紡氨綸的各項特征熱分解溫度都有所提高,熱穩定性得到了改善。

[1]韓秀山.熔紡氨綸的優勢和生產發展現狀[J].精細化工原料及中間體,2008(6):39-40.

[2]顧超英.國內外氨綸市場現狀及中國氨綸行業經濟運行分析[J].聚氨酯,2007(11):84-92.

[3]曾幸榮.高分子近代測試分析技術[M].廣州:華南理工大學出版社,2007:52-70.

[4]李杰妹,黃瑞,呂小紅,等.傅里葉變換紅外光譜技術在聚氨酯行業中的應用進展[J].化學推進劑與高分子材料,2008,6(6):30-38.

[5]郭大生,王文科.熔紡聚氨酯纖維[M].北京:中國紡織出版社,2003:423-436.

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