基于氯化鋇滴定法測(cè)定茴三硫片中硫含量的研究

趙慧彬 崔彤霞

茴三硫片又叫膽維他片，用來(lái)增強(qiáng)肝臟谷胱甘肽(GSH)水平，明顯增強(qiáng)谷氨酰半胱氨酸合成酶(GCS)、谷胱甘肽還原酶(GSSG-R)和谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶(GSH-S-Tx)活性，降低谷胱甘肽過(guò)氧化酶(GSH-Px)活性，從而增強(qiáng)肝細(xì)胞活力，使膽汁分泌增多，有利膽作用。對(duì)于藥品中硫含量的測(cè)定，目前主要有硫酸鋇重量分析法、庫(kù)侖滴定法等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)法。本文經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)，建立了半熔融-玫瑰紅酸鈉-BaCl2容量滴定法測(cè)定硫含量。茴三硫片樣品與Na2CO3-MgO混勻，在800℃ ±25℃半熔融，以水浸取，S即以SO2-4的形式存在于溶液中。濾液在pH=5.5～7.0的中性或微酸性溶液中以玫瑰紅酸鈉為指示劑，用BaCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。改進(jìn)后的本法簡(jiǎn)單易行，分析時(shí)間短，干擾小，與國(guó)標(biāo)法的重量分析法對(duì)比，具有同樣的準(zhǔn)確度和精密度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑HTMZTE型馬弗爐(北京迪索儀器有限公司);ESJ60-4型電子分析天平(上海龍騰電子有限公司);BaCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.01mol/L;Na2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.030 mol/L，用電子分析天平準(zhǔn)確稱(chēng)取干燥1h的無(wú)水Na2SO4基準(zhǔn)試劑4.4294g，用去離子水定容于1000ml容量瓶中，此溶液含S1mg/ml;玫瑰紅酸鈉(Na2C6O6)指示劑:2g/L(新鮮配制)，貯于棕色滴瓶;Na2CO3溶液:10g/L;HCl溶液:0.1mol/L;NH3·H2O溶液:1.0mol/L;無(wú)水乙醇。以上試劑均應(yīng)為分析純級(jí)或基準(zhǔn)試劑，所用水應(yīng)為二次去離子水。

1.2 試樣分析 用電子分析天平準(zhǔn)確稱(chēng)取茴三硫片試樣1.0～1.2g，置于底部盛有大約1gMgO的瓷坩堝中，加入9.0g混合熔劑和1.0gKMnO4粉末，傾斜轉(zhuǎn)動(dòng)坩堝，使試樣與熔劑混勻，再覆蓋2.0g混合熔劑。用中速定性濾紙趁熱過(guò)濾，用10g/L的Na2CO3溶液洗至殘?jiān)鼰o(wú)SO2-4，濾液無(wú)損轉(zhuǎn)入250ml容量瓶中，并用去離子水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確移取上述濾液25.00ml于錐形瓶中，用HCl和NH3·H2O溶液調(diào)節(jié) pH至5.5～7.0，加入20ml無(wú)水乙醇和3～4滴Na2C6O6指示劑，搖勻后，在微量滴定管中用標(biāo)定好的BaCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液突變?yōu)榧t色，即為終點(diǎn)。

1.3 硫含量計(jì)算 可按下式計(jì)算其硫含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωs(%):ωs/%=cV ×10-3×M ×10/ms×100%

式中:c、V分別表示BaCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L和滴定消耗的體積，ml;M表示S的相對(duì)原子質(zhì)量;ms表示稱(chēng)取茴三硫片樣品的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 測(cè)定結(jié)果的比較 本研究以上海金山制藥有限公司生產(chǎn)的茴三硫片(國(guó)藥準(zhǔn)字H20094103)為樣品，分別用BaSO4重量分析標(biāo)準(zhǔn)法和本法同時(shí)測(cè)定試樣5次，測(cè)定結(jié)果列于表1。

表1 測(cè)定結(jié)果的比較(n=5)

由表1可以看出，兩種方法的相對(duì)偏差(Dr)＜0.6%，說(shuō)明同一樣品用兩種不同的方法比較測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果基本相符，無(wú)顯著性差異。測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差即變異系數(shù)(RSD)僅為0.31%，說(shuō)明該法的重現(xiàn)性好，精密度較為理想。

2.2 硫的轉(zhuǎn)化及混合熔劑的選擇 采用堿熔融法或氧化法將樣品中的硫氧化時(shí)，由于溫度較高而容易導(dǎo)致部分硫揮發(fā)損失，造成一定的誤差。本法采用堿熔融中的半熔法分解試樣，半熔混合熔劑選擇為Na2MgO，其中Na2CO3為熔劑。由于其MgO的熔點(diǎn)高，所以加入MgO可預(yù)防Na2CO3在灼燒時(shí)熔合，不易損壞坩堝，因此可以在瓷坩堝中進(jìn)行熔融，不需要貴重器皿。

2.4 干擾離子的影響 采用BaSO4重量分析法時(shí)，由于Pb、Ti等易水解，夾雜在BaSO4沉淀中或生成硫酸鹽沉淀而干擾測(cè)定，同時(shí)Fe3+易與BaSO4共沉淀。而采用本法時(shí)，以上元素均能在Na2CMgO半熔后，浸水過(guò)濾而去。但在試驗(yàn)條件下，能與Ba2+和反應(yīng)的離子均干擾測(cè)定，應(yīng)予以消除。

3 結(jié)論

本文建立的氯化鋇滴定法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、易行、干擾小，是一種準(zhǔn)確而快捷測(cè)定硫含量的方法，可作為硫含量的測(cè)定方法。

［1］華中師范大學(xué).分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)(第三版).高等教育出版社，2001，53.

［2］吳其文.容量法測(cè)定洗衣粉中硫酸鈉含量.日用化學(xué)工業(yè)，2003，33(2):110-111.