王楠楠,石 萬,歐陽鋒,黃佼龍,王雅婷
武漢大學資源與環境科學學院環境工程系,湖北武漢 430079
NaOH對氟石膏水化活性的影響
王楠楠,石 萬,歐陽鋒,黃佼龍,王雅婷
武漢大學資源與環境科學學院環境工程系,湖北武漢 430079
本文用1.5%的生石灰對氟石膏改性后,摻加1%的NaOH,縮短了氟石膏的凝結時間,提高氟石膏膠砂強度,激發效果較好。
氟石膏;激發劑;NaOH;強度
氟石膏是工業石膏廢渣中腐蝕性最強、對環境影響最為嚴重、利用難度最大的化學廢渣之一,初排出的氟石膏主要成分是無水硫酸鈣,難溶于水,水化速度極慢,不能直接作膠凝材料使用[1,2]。利用工業廢渣氟石膏開發新產品符合國家可持續發展戰略,已成為企業非常重要的課題[3]。為了將氟石膏研制成可用于制造石膏制品的膠凝材料,需要摻入激發劑改善其凝結時間長、強度低的缺點。在這個過程中應主要注意下面幾個方面的問題:首先,要中和它里面的酸性成分;其次,氟石膏進行活性激發及改性后凝結時間和強度等變化。本文通過摻加適量的NaOH做激發劑,縮短氟石膏的凝結時間,增強其強度,初步探討了不同摻量NaOH對氟石膏凝結時間和膠砂強度的影響,初步探索了其改變氟石膏水化硬化機理。
平泉長城化工有限公司產,氟石膏過40目篩后得到較均勻的松散粉狀物料,呈淺灰白色。用XRD分析測得其中無水石膏占95%以上。
標準稠度、凝結時間測定按GB l346-2001進行, 膠砂強度按GB/T 17671-1999執行。
對過篩后氟石膏均進行了預處理,以2:1水膏比浸出1h后測上清液PH,當內摻1.5%生石灰后氟石膏浸出液由酸性轉變為堿性,標準稠度用水量21.7%。以下實驗所用氟石膏都經過預處理。

圖1 NaOH摻量對氟石膏凝結時間的影響
從圖1可以看出,隨NaOH激發劑摻量增加,氟石膏凝結時間持續下降;當摻量小于1.0%時,氟石膏的凝結時間急劇下降,空白氟石膏的初凝時間比較長,我們沒有測出準確的初凝與終凝時間,空白氟石膏的初凝時間超過24h,終凝時間超過48h,按照初凝時間1 440min計,終凝時間2 880min計,摻加0.5%、0.7%、1%氫氧化鈉后,氟石膏漿體的初凝時間分別下降了87.3%、89.7%和93.8% ,終凝時間分別下降了91.0%、92.2%和95.1%;當NaOH的摻加量超過1.0%后,氟石膏的初凝時間和終凝時間縮短趨勢減緩[4]。
露天堆放的氟石膏沒有活性,我們測定了氟石膏廢渣摻1.5%的生石灰預處理后的3d,7d抗壓與抗折強度,發現其硬化之后沒有什么強度。試驗中,我們選用了3種不同配比的NaOH對預處理氟石膏進行激發,所得膠砂強度試驗結果見圖2。

圖2 激發劑不同摻量下改性氟石膏膠砂強度
可以看出,氫氧化鈉激發劑能夠提高氟石膏試件的強度。但氫氧化鈉摻量在0.1%,試件仍然不能形成強度。NaOH摻量由0.1%、0.5%增至1%,氟石膏試件的3d抗壓強度逐漸增大,試件的七天抗壓強度則先減小而后又增大,1%摻量的激發效果最好,預處理氟石膏的三天抗壓強度由0增至6.63MPa。從熱力學的角度來分析:氟石膏的水化反應是一個自發過程,但反應的自由焓值很小,故反應速度很慢。NaOH加入后與CaSO4·nH2O反應生成鈉鹽Na2SO4,鈉鹽能夠影響氟石膏的硬化體強度,主要是因為其在氟石膏顆粒的表面生成不穩定的復鹽,然后又分解為含水鹽類和二水石膏,正是這種分解反應生成的二水石膏不斷結晶,才使漿體形成緊密交織的晶體結構,引起凝結硬化,產生強度[4]。此外,摻加NaOH激發劑的試件7d強度大于3d強度,說明隨著堿性激發劑NaOH與殘余酸的反應,復鹽作用越來越明顯,膠凝材料的強度也逐漸增長,在水化硬化反應進行過程中,試件形成機械強度并且逐漸增大。
氟石膏的活性很低,水化十分緩慢,但是摻加NaOH后,NaOH與氟石膏作用生成鈉鹽,鈉鹽在氟石膏顆粒的表面生成二水石膏,二水石膏不斷結晶,改變了氟石膏的凝結時間與強度。3個摻量中,摻量為1%的NaOH作用效果最明顯。因此在氟石膏中摻1%的NaOH,可以極大的提高氟石膏的活性,縮短凝結時間,顯著提高以氟石膏為原料的膠結材的抗壓強度,為氟石膏開發建材的生產實踐奠定基礎。
[1]趙帥,田穎,李國忠.摻加激發劑對氟石膏砌塊強度的影 響研究[J].建筑砌塊與砌塊建筑,2008(2):49-50.
[2]袁潤章.膠凝材料學[M].武漢:武漢工業大學出版社, 1996,10.
[3]白木,子蔭.石膏建材:開辟石膏綜合利用新途徑[J].江西 能源,2 0 0 3(3):9-1 1.
[4]趙帥,田穎,李國忠.摻加農作物秸稈纖維和苯丙乳液對 氟石膏力學性能的影響[J].有機氟工業,2 0 0 8(2):1 6-1 8.
TQ177
A
1674-6708(2010)28-0077-02
國家863計劃資助項目(2009AA064004);武漢大學大學生科研基金資助項目(S2009146)
王楠楠,主要從事固體廢物資源化方面的研究
book=79,ebook=249