川楝子炮制前后揮發油化學成分的氣相色譜-質譜聯用分析*

蔡梅超，周洪雷，孫 建，查慧敏

（1.山東中醫藥大學藥學院，山東 濟南 250355； 2.山東省警官培訓學院，山東 濟南 250014）

川楝子為楝科植物川楝 Melia toosendan Sied.Et Zucc.的果實，冬季果實成熟時采收，為我國傳統理氣、驅蟲中藥，主產于四川、貴州、湖南、湖北等地。川楝子性味苦寒，有小毒，并有酸味（《本草綱目》），入肝胃小腸經。2005年版《中國藥典（一部）》記載其功能主治為行氣止痛、驅蟲，用于治療胸脅、脘腹脹痛、疝痛、蟲積腹痛，并收錄了川楝子和炒川楝子兩個品種[1-2]。本研究報道了川楝子及其炮制品揮發油成分的氣相色譜-質譜聯用分析結果。

1 儀器與試藥

美國 Agilent 6890N GC-5975B MS（NIST MS search 2.0）聯用儀。川楝子購于四川藥材市場，經山東中醫藥大學中藥鑒定教研室鑒定為楝科植物川楝 Melia toosendan的果實；炒川楝子按照2005年版《中國藥典（一部）》炒川楝子要求加工炮制；試劑均為國產分析純。

2 方法與結果

2.1 揮發油提取

取川楝子和炒川楝子各150 g，按2005年版《中國藥典（一部）》揮發油測定方法操作，提取得川楝子揮發油，為淺黃色透明液體，作為供試品溶液。

表1 川楝子揮發油中化學成分及相對百分含量

2.2 GC-MS分析條件[3-4]

GC條件：進樣口溫度300℃；進樣模式為不分流進樣；進樣量0.2!L；載氣為氦氣；載氣流量1.0 mL/min；色譜柱為HP-5MS毛細管色譜柱(30 m×0.25 mm，0.25!m)；程序升溫，初始溫度150℃,以5℃ /min升至300℃,保留20 min；歸一化處理各組分峰面積。

MS條件：氣質傳輸線溫度300℃；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；工作模式為全掃描；掃描范圍50～400 amu；儀器調諧方式為自動調諧。

2.3 分析結果

從川楝子及其炮制品炒川楝子的揮發油中分別分離檢測出22個峰和5個峰，以面積歸一化法確定了各組分的相對百分含量。結果見表1、表2及圖1。

表2 炒川楝子揮發油中化學成分及相對百分含量

圖1 氣相色譜圖

川楝子揮發油中主要化學成分為1-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)-2-丙酮（6.571%）、正十六烷酸（5.268%）、"-谷甾醇(2.882%)、3-羥基呋喃丹（2.104%），炒川楝子揮發油中主要化學成分為正十六烷酸(57.392%)、8-甲基-9-十四烯酸（19.750%）、1,2-苯二羧酸-丁基，環己二酯（12.184%）。

3 討論

由試驗結果可見，川楝子揮發油的主要成分包括飽和有機酸、醇類、醛酮類、酯類，其炮制品的揮發油成分相對于生品明顯減少，飽和有機酸的相對含量明顯增加，另外還含有醇類、酯類等。生品中含量較高的呋喃丹類化合物在炮制后消失，可能與其炮制減毒存在一定的相關性，關于其中更多活性成分變化的分析，尚有待進一步的實驗研究。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：化學工業出版社，2005：29.

[2]李 繁.中藥川楝子的研究進展[J].哈爾濱醫藥，2008，28（5）:54-55.

[3]郭 惠，熊邦虎，趙 行，等.川楝子活性成分石油醚提取與GC-MS分析[J].西南民族大學學報(自然科學版)，2007，33（5）:1 113-1 117.

[4]白成科.苦楝不同部位揮發油成分的氣相色譜質譜分析[J].天然產物研究與開發，2008，20（4）:662-666.