微庫侖法在汽油吸附脫硫中的應用*

韓春玉

（遼寧石油化工大學化學與材料科學學院，遼寧 撫順 113001）

微庫侖法在汽油吸附脫硫中的應用*

韓春玉

（遼寧石油化工大學化學與材料科學學院，遼寧 撫順 113001）

用微庫侖分析法檢測催化裂化汽油、經分子篩吸附脫硫處理后的催化裂化汽油中硫含量，通過加標回收和稀釋實驗并與燃燈法進行比較，表明這兩種方法的分析結果沒有顯著區(qū)別。但微庫侖法分析速度較快，操作簡便，更適合大批量樣品分析，這對于汽油的吸附脫硫實驗中硫含量的及時分析更具有實用性。

微庫侖分析；汽油；吸附脫硫

吸附脫硫的方法由于其成本低操作簡單污染小等特點被越來越多的研究人員所關注[1-5]。然而對于找到合適的分子篩催化劑的常規(guī)方法就是做穿透曲線來考察吸附劑的脫硫性能[6]。這時對于吸附后的樣品中的硫含量的及時準確的分析特別重要。其中燃燈法最為普遍，也是通常采用的仲裁方法。但燃燈法操作較為繁鎖，耗時較長，不適宜大批量樣品分析。

鑒于微庫侖分析操作簡便，分析速度較快的特點，本實驗對微庫侖分析催化裂化汽油、分析經過吸附處理后的催化裂化汽油中硫含量的方法進行了探討，同燃燈法進行對比，收到了很好的效果。

1 實驗部分

1.1 儀器和材料

WK一2B微機綜合動態(tài)微庫侖儀（江蘇江分分析儀器廠）。

國家標準物質—硫（100μg/μL）；燃燈法所需的材料參照標準GB／T 380[7]；樣品：用CeY分子篩吸附處理不同時間得到的催化裂化汽油樣品；CeY 分子篩：w（Si）/w（Al）≈ 2.55，通過 NaY分子篩離子交換制得；NaY 分子篩：w（Si）/w（Al）≈2.55，由南開大學催化劑廠提供。

1.2 方法原理

微庫侖法：樣品中的硫在高溫爐中與O2燃燒，生成SO2及少數SO3，SO2由N2導入滴定池中與I3一發(fā)生反應。致使池中I3－濃度降低、滴定池中的參考與測量電極對指示出這一變化，并將這一變化的信號輸入庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應的電流加到電解電極對上，發(fā)生電極電生出被SO2所消耗的I3－，直至恢復原始的I3－濃度，I－→I3－+2e 測出電解時所消耗的電量，據法拉第電解定律就可以求出樣品中總硫的含量。

燃燈法：將石油產品在燈中燃燒，用碳酸鈉水溶液吸收生成的SO2，并用容量分析法測定。

1.3 精密度與準確度試驗

由于本次所用的催化裂化汽油的硫含量較高（相對于微庫侖法來說），為了減少進樣偏差引起的結果誤差，分別對3個樣品采用平行分析加標回收法和稀釋法的精密度試驗。2種方法的測量結果見表1。

表1為3個樣品的含硫量的測量結果和加標回收實驗結果，從表中數據可以看出隨著樣品含硫量的增大其測量結果的相對標準偏差有降低的趨勢，說明用此方法測量汽油中的硫含量的精密度能保持在一定范圍內，通過加標回收實驗結果顯示，此分析方法對于標準樣品的測量準確度很好，完全可以用來做為汽油中硫含量的分析。

表1 樣品的分析結果及加標回收試驗Table 1 The analysis results and recovery experiment of samples

表2和表3為稀釋法的測量結果和標準偏 差、相對標準偏差的對比。

表2 樣品的稀釋法分析結果Table 2 The dilution analysis results of samples

表3 不同稀釋倍數的誤差值對比Table3 Theerrorcontrastamongdifferentdilutionmultiples

從表3的對比可以看出，對樣品進行不同比例的稀釋能提高分析的精密度，可以看出，當稀釋倍數為10時，其分析精密度最好。

1.4 微庫侖法與經典分析方法的比較

為了進一步說明此方法的可行性，在用微庫侖儀分析的同時，用同樣的樣品進行燃燈法分析，兩種分析方法得到的總硫含量基本一致。誤差對比結果見表4。

表4 兩種分析方法誤差對比Table 4 The error contrast of two kinds of analysis methods

從表4可以看出2種分析方法誤差符合GB／T 380標準中規(guī)定要求。

2結論

本實驗對比了由微庫侖分析儀分析的催化裂化汽油中硫含量和用國家標準推薦的分析方法相對比，沒有太大的結果誤差，而且用微庫侖分析方法具有方便，快捷，分析精密度好，準確度好的特點。尤其對于吸附脫硫中吸附劑的研究更為方便，很方便的進行及時檢測，大大的提高了得到穿透曲線的效率。

[1] Li-feng Chen，Lovat V C Rees.Temperatured-programmed desorption of hydrocarbons from ZSM-5，ZSM-ll，and Theta-1：PartⅡ.P-Xylene and benzene[J].Zeolites，1990，10（7）：626-633.

[2]MA X L，SUN L，SONG C S.A new approach to deepdesulfur ization of gasoline，diesel fuel and jet fuel by selective adsorp tion for ultra-clean fuels and for cell applications[J].Catalysis Today，2002，77：107-116.

[3]馮麗娟，高晶晶，王振永，等.柴油吸附脫硫技術研究進展[J].精細石油化工進展，2006，7（6）：46-50.

[4]王云芳，尹風利，張濤，等.絡合吸附劑脫除FCC汽油中硫化物的研究[J].中國石油大學學報，2006，30（6）：125-127.

[5]朱赫禮宋麗娟高翔，等.Y型分子篩的改性成型及其對FCC汽油脫硫效果的研究[J].石油化工高等學校學報，2009，22（2）：49-51，55.

[6]李秀奇，唐克，段林海，等.Y型分子篩微波法改性及其選擇性吸附脫硫性能[J].工業(yè)催化，2007，15（4）：1-5.

[7]中國石油化工股份有限公司科技開發(fā)部.石油和石油產品試驗方法國家標準匯編（上）[M].北京：中國標準出版，2005：76—80.

Application of the Micro-coulometry in Adsorptive Desulfurization of Gasoline

HAN Chun-yu
（School of Chemistry and Materials Science，Liaoning Shihua University，Liaoning Fushun 113001，China）

Sulfur content in FCC gasoline after adsorptive desulfurization with zeolite was measured by the micro-coulometry.The result of the micro-coulometry was not prominence difference with the lamp-kindled method in recovery and dilution experiment.But the micro-coulometry is fast，simple and more suitable for analysis of great batch of samples，which has practicality to analyze sulfur content in time in adsorptive desulfurization experiment of gasoline.

Micro-coulometry；Gasoline；Adsorptive Desulfurization

TE 626.21

A

1671-0460（2010）01-0005-02

2009-12-22

韓春玉（1972-），男，在讀碩士，講師，從事無機材料、催化材料的研究。通訊聯系人，E-mail：hcy7652@163.com。