朱振峰
(陜西科技大學材料科學與工程學院,陜西西安710021)
中國是世界上日用和建筑陶瓷及衛生陶瓷的生產大國,據相關統計資料報道,2010年前11個月陶瓷磚總產量73.6億平方,比2009年同期增長21.5%。由此可見,作為上述陶瓷產品裝飾材料的陶瓷色料及相關原輔材料,如陶瓷釉料、化妝土、硅酸鋯等的需求量是十分驚人的。就陶瓷色料而言,據初步統計,中國每年需用的陶瓷釉用色料超過8萬噸,坯用色料超過16萬噸,色料全行業的年產值約20億元。我國擁有色釉料及原輔材料企業2000多家。其中專業研發產品、銷售和技術服務的科工貿一體化企業500家,上規模的知名品牌企業有50多家。行業中較有獨立開發能力、規模較大、在國內外有一定影響力的知名企業有10多家,其產品質量大致達到國際市場上同行業產品的相當水平,但由于價格較低,在性價比上有一定優勢,因而具有較強的國際競爭力,近年來出口量呈逐年增長的趨勢。就佛山、潮州兩大色釉料產區而言,僅生產的仿古磚色釉料就占全國產銷值的70%以上,是目前世界上最大的仿古磚色釉料生產和出口基地。
隨著行業內分工的細化和陶瓷色料生產專業化、機械化、品質控制規范化的發展趨勢和要求,作為陶瓷裝飾用的色釉料生產,基本上擺脫了二十世紀八十年代以前大部分由陶瓷生產廠家自行生產、自給自足的模式,從二十世紀九十年代起,中國陶瓷色釉料的生產和供應開始進入專業化生產的軌道,作為一個獨立的產業從陶瓷生產廠家中分離出來,成為陶瓷制品生產廠家的原輔材料供應商和陶瓷色料的專業生產廠家。本文從我國色釉料行業的現狀、發展趨勢及技術創新等角度進行分析評述,僅供專家、同行參考。
2010年,由于國內各地產區大上陶瓷生產線拉動了內需,以及東南亞、中東、南美洲、東歐、非洲陶瓷產業的蓬勃發展,我國色釉料特別是仿古磚色釉料行業進入穩定發展時期。目前,金屬釉、全拋釉以及不透水熔塊、不透水化妝土、輥印色料、輥筒印刷粉、輥筒印釉已經進入成熟穩定的發展階段。向下游陶瓷產業延伸應用設計服務,穩定品質、降低成本、蓄勢而發是目前國內色釉料產業發展的主流。出現了一批行業骨干企業,這些企業多集中在陶瓷生產產區,特別是廣東省的佛山和潮州地區,其中位于廣東佛山及周邊地區的有廣東三水大鴻制釉(臺資企業屬中國制釉公司),佛山大宇新材料有限公司、廣東省萬興無機顏料有限公司、佛山市正大制釉有限公司、佛山市中冠陶瓷釉料有限公司、中山市華山陶瓷原料公司、佛山市南海禾合高新材料有限公司、佛山市金鷹陶瓷顏料有限公司、佛山市華寶陶瓷原料廠等。廣東省潮州地區的有廣東省潮州市三原實業有限公司、廣東省潮州市豐業實業有限公司、潮州市寶石陶瓷化工有限公司、廣東省潮州市化工一廠、潮州市楓溪區楓一陶瓷色釉料顏料廠等;福建省泉州地區有福建泉州市力科陶瓷材料有限公司等。山東地區有山東省淄博Ferro陶瓷顏料有限公司(由山東省硅酸鹽研究院和美國Ferro公司合資),華東地區有江蘇省宜興拜富色釉料有限公司、Ferro(蘇州)新型材料有限公司、浙江省升華集團德清縣華源顏料有限公司、江西省景德鎮大千色釉料有限公司等,湖南省有醴陵市科興實業有限公司等。
在國內化工色釉料企業大舉進軍國際市場的同時,國外不少知名品牌也加緊在中國設立生產基地。西班牙陶麗西化工色釉料品牌是全球性的跨國公司,該公司在蘇州設廠多年,研制出一系列色釉料制品及相關原料和添加劑,并向客戶承諾提供優化設計方案和有關生產控制技術的支持,顯示出高檔色釉料在陶瓷應用領域的良好前景。此外,國際生產陶瓷色釉料、熔塊的一些著名廠家也在華東地區設有分廠或分公司,如陶麗西(TORRECID)、愛斯瑪格拉斯(EsmalSlass)、莊興-萬豐(Johnsonmetthy)、卡羅羅比(Colorobbia)、昆米賽(Quimicer)、美國的福祿(Ferro)、卡羅比亞等,地點多設在華東的蘇州、昆山和上海附近。國外知名品牌的進入,將提升國內色釉料市場的競爭層次,推動國內色釉料產業的升級。這將改變長期以來國產色釉料無國際品牌,出口單價偏低、利潤空間越來越少的被動局面。在金融危機中掙扎的歐洲先進陶瓷企業為擺脫危機,已開始重視作為世界第一大陶瓷生產、消費及出口的中國市場,尋求與中國市場合作的機會。雖然高成本制約了歐洲色釉料企業進入中國,但中歐雙方的合作前景仍被看好。越來越多的國外色釉料企業意識到中國市場的重要性,歐洲色釉料企業與中國陶瓷企業合作的機會將越來越多。歐洲與中國的色釉料企業之間的差距不在于其質量,而在于管理理念。由于國內部分色釉料企業的產品質量已接近于歐洲,且成本較低,歐洲色釉料企業也會來中國采購,中國的色釉料具有競爭力。但對比歐洲色釉料企業,目前絕大多數國內色釉料企業在基礎研發的成本投入并不大,只看到眼前利益而忽略了產品核心競爭力的維護。國內外色釉料企業在研究設備上的投入至少相差了10倍。要提升產品的核心競爭力,為企業創造更大的價值,歐洲色釉料企業的管理精髓值得我們學習。
高檔仿古磚金屬釉是國外市場的主流產品和國內市場的主導產品。道氏制釉推出“拋金系列”之“炫光系列”、“極光系列”,展示了金屬與陶瓷結合拋光鋼板紋理清晰的炫目光澤,把金屬釉的傳統概念向前推進了一大步。
臺灣企業星誼釉料,并不以量取勝,但卻在行業內占據重要地位,特別是在仿古磚領域,其先進技術走在行業前列。星誼依托歐洲先進技術和資源,加上自己龐大的自主研發創新團隊,星誼成為了高端陶瓷供應商中的領頭羊。2010年,星誼與歐洲著名設計公司Tecnografica及釉料公司Smalticeram合作,在中國市場著重推廣噴墨材料。
大宇制釉擁有自己的礦山及色釉料生產基地,成立了佛山市裝飾工程技術研究開發中心,設立了網版制作及設計中心,大宇制釉研究中心。大宇制釉技術服務部等營銷服務網絡布局全國各地。近年來銷售網絡遍布歐洲(意大利、西班牙、德國等),非洲(埃及、尼日利亞等),亞洲(越南、孟加拉、沙特阿拉伯等)等國家和地區。開發高檔金屬釉系列產品拓展市場勢如破竹。
大鴻制釉推出的皮紋釉仿古磚系列,在瓷磚的生產工藝上突破了過去需要立體模具產生皮紋褶皺效果,改為使用絲網印刷就能產生皮革的質感。這替代了過去依賴模具雕刻的工序,大大地簡化了生產工藝及降低成本,使皮紋釉瓷磚具有復古、典雅、時尚的家居裝飾風格。今年以來,大鴻制釉仿古磚色釉料銷售額達3億多元。
康立泰釉料公司推出的金壁墻磚系列,營造出金碧輝煌的裝飾效果,迎合了中東、東南亞等地客商對金飾產品情有獨鐘的特殊需要。康立泰釉中彩仿古磚系列,釉面下的裂紋線條酷似天然石材,裝飾效果極佳,從而熱銷國內外市場,其中出口占4成以上,效益顯著。
佛山明可麗爾陶瓷科技有限公司自立研制、自主產權的發光釉取得重大突破,成功開發出發光陶瓷和發光玻璃釉料及其相關產品且實現批量生產,這標志著發光瓷板將以新型陶瓷材料進入市場,對我國陶瓷市場地位的提升有著積極的促進作用。
節能減排、低碳環保是陶瓷行業生存發展的頭等大事,隨著全拋釉仿古磚盛裝亮相,其身價大增,享譽國內外市場。近年來以耐磨釉面為標志的全拋釉面瓷磚,集仿古磚的紋理層次、質感豐富與拋光磚亮光的優勢于一體,其拋釉過程的廢料磨出率僅是通體玻化磚、布料玻化磚的1/3,同時節電效果達25%,而且圖案仿真度高,燒制成本低,引領拋光工藝節能降耗低碳潮流。其中瑭虹釉料、道氏制釉、永坤色釉、康立泰、遠泰制釉,色思諾釉料等知名色釉料企業以及新景泰、希望,美嘉等陶機企業,對推動全拋釉技術進步功不可沒。
目前的全拋釉技術解決了早期全拋釉產品易磨損、吸污、露底等質量缺陷,物化性能已達世界先進水平。由于全拋釉產品的表面釉層完全保護了花紋圖案,其細膩的花紋清楚可見。釉下彩全拋釉拋光磚取代了微粉、滲花、聚晶等傳統拋光磚,更顯示出其特有效果。新一代的全拋釉產品具有五大優勢:(1)瓷磚不受原料的白度制約,可以充分利用含雜質多的劣質原料,節約資源;(2)綠色環保,其放射性低于天然石材和拋光磚,接近零輻射;(3)經高溫(1230℃)燒成瓷磚后,花紋著色肌紋豐富;(4)完全玻化全拋釉,莫氏硬度達到6.0,耐磨度四級優于國家標準;(5)經久耐用,永不變色。
陶瓷制品的計算機噴墨打印裝飾技術(陶瓷數字印花技術)是近年來努力開發的一項極具潛力的新技術。它是一種非接觸裝飾技術,是將小墨滴從直徑為數十微米的噴嘴噴出,以每秒數千滴的速度沉積在載體上,可以實現無機材料表面的隨意裝飾,可以將任意復雜花色的圖案像彩色打印一樣打印到陶瓷以及玻璃的表面。國內不少知名色釉料企業加緊研發“噴墨墨水”。如果說平板絲網印花工藝是研發仿古磚第一代產品,膠輥筒印花工藝是研發仿古磚的第二代產品,那么陶瓷噴墨印花工藝則是研發印刷玲瓏浮雕仿古藝術磚的第三代產品。使色料顆粒的細度從平板絲網的325目,膠輥印花的400-600目,提升到噴墨打印的5納米以下。國外色釉料公司牢牢掌握著噴墨墨水這一領域的核心技術,因國內的色釉料企業起步較晚。但隨著噴墨印刷的逐漸普及,相信色料墨水將不斷分食傳統色料市場。短期來看,國內現有的生產工藝技術和條件無法滿足陶瓷墨水的生產,部分企業已經開始著手通過合作引進的方式,通過本地市場優勢吸引國外陶瓷墨水廠家在華設廠生產。目前,國內包括大鴻、道氏、永坤、金鷹、禾合等色釉料企業正在積極開展這方面的研發工作,力爭實現價格昂貴噴墨墨水的國產化。
陶瓷數字印花技術具有如下特點:
(1)個性化:能夠實現個性化設計與制造,既節省時間,又提高效率。
(2)精細化:幾何形狀由計算機軟件控制,圖像分辨率高,可制作各種復雜圖案。
(3)高速化:如在紙品印刷上,印刷速度可達每秒6~10米。
(4)網絡化:適應面廣,機械化、自動化程度高。該系統由計算機控制,從圖案設計到噴墨程序到執行步驟,印刷圖案可在短短的幾秒鐘內迅速變換,并可通過網絡遠距離傳輸。
(5)無接觸:和絲網印花相比,它屬于無接觸印花。它沒有絲網作為介質,與被裝飾的形狀復雜半成品表面相接觸的只是油墨。有可能突破現有裝飾手段中的一些人為因素的制約,進一步提高陶瓷裝飾效果。
隨著人們的生活水平的逐步提高,消費觀念的逐步成熟,帶動了陶瓷市場的需求逐步向高附加值的產品發展。陶瓷產品提升的同時,必定會帶動機械設備和原輔材料的提升,也只有品質卓越的原材料才是優質產品的堅實后盾,但是現在色釉料行業的發展現狀卻令人堪憂。由于陶瓷行業的原材料都是各企業通過自己的渠道自行采購和配制,其中不乏有著假冒偽劣產品充斥市場,以低質低價擾亂市場競爭秩序。由于原礦料的礦物組成、粒度組成、化學成份及其它理化性能的波動,生產中產品配方和工藝參數需要不斷地進行調整,導致產品質量波動很大,因此在生產中迫切需要性能穩定的原料,使生產處于一種穩定狀態,從而提高陶瓷產品的質量水平。陶瓷行業原材料標準化的需求在此情況下,也變得越來越迫切。
企業的提升,首先應建立在發展意識提升的基礎之上。江門市道氏標準制釉股份有限公司創辦之初,就將“標準化”作為企業的一個發展方向,并在行業內率先提出“標準制釉”這個概念。他們通過標準化原料的設計和開發為企業和行業廣泛接受,如東鵬、金意陶等一大批業內領先型的企業已成為他們穩定的合作伙伴,這也是對道氏標準化建設的最大獎勵。原料標準化不但可以保證產品質量的穩定,同時可以解決原料浪費現象,充分利用有限的資源,與國際發展接軌,提高產品的國際競爭力,行業只有實現了原料的標準化,才會有產品的標準化,才會有產業發展水平的整體進步和提升。
技術創新是達到陶瓷行業低碳化的重要手段。由于低碳經濟發展的影響,色釉料行業技術創新正在積極向環保的方向靠攏,噴墨和全拋釉等技術的廣泛使用,正是環保因素融入技術創新的鮮明體現。同時,基礎理論的研究也十分重要!現代陶瓷學包括了現代礦物學,物理學(如可塑機理,流體力學),化學(分子學、分子運動學),機械動力學,微觀結構學與高溫化學(熱力學)等廣泛的內容。它們是發展陶瓷的基礎理論和技術指導。只有在基礎研究領先才能保持陶瓷產品的時時新穎與豐富多樣,其中尤以陶瓷釉料研究最引人注目。
隨著時代的進步,陶瓷的含義與其內容已經發生了深刻的變化,現代高科技對陶瓷材料的性能要求愈來愈高,沿襲傳統的工藝方法已不能滿足制備高性能和各種特殊用途的陶瓷顏料的需要。非傳統工藝的創新與突破,已成為陶瓷顏料發展的關鍵。非傳統工藝技術如:溶膠-凝膠法、化學共沉淀法、水熱法、微乳液法、自蔓延燃燒法、微波加熱法、機械化學合成法、聲化學法等。另外,超聲技術與共沉淀技術結合,出現“超聲-共沉淀技術”;水熱技術與共沉淀技術結合,出現“共沉淀-水熱技術”;還有“微波照射凝膠-溶膠技術”、“微波水熱技術”、“水熱-微乳液技術”、“自蔓延-水熱技術”等。借助這些新工藝,使得陶瓷顏料的制造技術和性能有了新的突破。
值得注意的是:人們除了研究陶瓷顏料的新品種、新工藝外,開始更深入地研究陶瓷顏料的微觀結構與微觀形貌和顏色及其性能的關系。這是陶瓷顏料研究的全新方向,此項研究的深入進行,將會開拓陶瓷顏料應用的新領域。設計和可控構筑具有一定微觀形貌的新型納米陶瓷顏料是一個新興的熱點研究領域。陶瓷顏料為無機鹽,即金屬氧化物,其顏色的形成主要是由于其組成中含有可著色的金屬元素,而金屬氧化物的著色又與其晶體結構、表面缺陷、尺寸、微觀形貌和使用環境有關,所以陶瓷顏料的呈色性能將與其尺寸和形貌有密切的關系。具有不同微觀形貌和結構的新型納米結構陶瓷顏料一般顆粒細小,具有較大的比表面積,特定的形貌和結構又使得顏料中存在大量的缺陷,如:懸鍵、不飽和鍵、雜質等以及界面耦合作用,這些缺陷嚴重影響著陶瓷顏料的呈色性能。目前,對于金屬化合物微觀形貌的研究較多,如:ZnO、TiO2、CeO2、Al2O3等,通過工藝控制可以制備出形貌可控的金屬化合物,尤其微觀形貌對金屬化合物發光性能影響被廣泛研究。但是,金屬氧化物作為陶瓷顏料的微觀形貌對其呈色性能影響的研究未見報道,這即將成為一個全新的研究方向。
近年來,隨著建筑衛生陶瓷的迅猛發展,我國色料及相關原輔材料的需求量十分驚人,我國色釉料行業進入穩定發展時期。其中金屬釉、全拋釉以及不透水熔塊、不透水化妝土、輥印色料、輥筒印刷粉、輥筒印釉已經進入成熟穩定的發展階段,出現了一批行業骨干企業。國外色釉料企業也進軍中國陶瓷行業,這將提升國內色釉料市場的競爭層次,推動國內色釉料產業的升級。另外,全拋釉、噴墨技術的發展和成熟,引領陶瓷行業節能減排的潮流。色釉料原料的標準化也將進一步使產品質量穩定,解決原料浪費,推動色釉料行業與國際接軌。值得注意的是,非傳統工藝的創新與突破,已成為陶瓷顏料發展的關鍵,除了研究陶瓷顏料的新品種、新工藝外,開始更深入地研究陶瓷顏料的微觀結構與微觀形貌和顏色及其性能的關系。這是陶瓷顏料研究的全新方向,此項研究的深入進行,將會開拓陶瓷顏料應用的新領域。