王志成
(黑龍江省能源環(huán)境研究院,黑龍江哈爾濱150027)
煤炭中總含硫量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約在0.2%~11%。這些硫大致分為有機(jī)硫和無機(jī)硫兩類,其中有機(jī)硫所占比例為30%,無機(jī)硫?yàn)?0%左右。
無機(jī)硫化物大部分是以黃鐵礦(FeS2)形式存在的,此外,還有硫酸鹽(CaSO4、FeSO4、BaSO4等)、硫化物(PbS、ZnS、FeS、CaS等)和游離硫。
有機(jī)硫大致可分為以下幾種形態(tài)[1~2]:

煤炭燃燒過程中產(chǎn)生的硫化物氣體產(chǎn)物是SO2、H2S和COS。當(dāng)燃燒過程中的空氣比超過1時(shí),煤炭中的大部分硫都以氣態(tài)硫化合物的形式進(jìn)一步氧化,轉(zhuǎn)變?yōu)镾O2(90%以上)。
黃鐵礦(無機(jī))硫的化學(xué)反應(yīng),在富氧以及在500℃以上條件下:

有機(jī)硫的化學(xué)反應(yīng),一般認(rèn)為在100~300℃之間所釋放出來的有機(jī)硫是由含三鍵碳的C-SH、C-S-C化合物與氫反應(yīng)生成的形式為 CH-SH、CH-S-CH的化合物。另外,噻吩在550℃以下是穩(wěn)定的,但超過500℃后烷基噻吩的烷基會(huì)發(fā)生分解。二苯并噻吩在550℃以下是穩(wěn)定的。
在與氫的反應(yīng)過程中,有以下反應(yīng):

有機(jī)硫與氧的反應(yīng)按溫度高低可分為二個(gè)階段進(jìn)行。低溫下帶有C-S、S-H鏈?zhǔn)芥I的硫化物發(fā)生分解,再與氧反應(yīng)生成SO2;高溫下多環(huán)噻吩類化合物發(fā)生分解,與氧反應(yīng)生成SO2;H2S的氧化反應(yīng)按下列過程進(jìn)行:H2S→HS→SO→SO2[3]。
因此,燃煤鍋爐煙氣脫硫主要是處理SO2,減少SO2排放。
采用NaOH、Na2CO3作為脫硫劑時(shí),至少具有兩方面的優(yōu)點(diǎn):一是在吸收SO2時(shí),其親和力要比石灰石、石灰、氨等大得多;二是其溶解度要比鈣鹽大,不易結(jié)垢,也不會(huì)像氨那樣易揮發(fā)。
主要脫硫反應(yīng)是:

Na2SO3進(jìn)一步吸收SO2轉(zhuǎn)變成NaHSO3:

從理論上講,每脫除1mol的二氧化硫需要1mol的脫硫劑,然而在實(shí)際工程中,由于受多種因素的影響,往往脫除1mol的二氧化硫需要超過1mol的脫硫劑?!?br>