室溫硫化（RTV）硅橡膠耐熱改性研究進展

張大勇,劉曉輝,王 剛,趙 穎,李 欣,朱金華,王旭紅

(黑龍江省科學院石油化學研究院,黑龍江哈爾濱150040)

室溫硫化(RTV)硅橡膠具有優良的耐高低溫、耐紫外線、耐大氣老化性能，主要用于航空、航天、電子和電器等領域的密封和粘接。該膠可在-60～200℃溫度范圍內長期使用。但當環境溫度在200℃以上時，易發生老化反應，其老化的主要方式為側基有機基團的氧化分解與進一步交聯和硅氧鍵主鏈的斷裂。其老化方式與其構成成分和環境條件密切相關。在有氧存在下的高溫開放環境中，除可能發生主鏈降解反應外，側基有機基團發生氧化分解反應，這時發生的是硬化老化現象。而在無氧存在的高溫密閉環境下，主要發生主鏈開裂的反應，生成揮發性環狀硅氧烷，交聯點減少，發生軟化老化現象。殘留在固化膠中的交聯劑、催化劑、水分、副產物以及各種雜質對熱老化都有不同程度的促進作用。本文從主鏈結構，交聯催化體系，耐熱添加劑幾方面論述提高RTV硅橡膠耐熱性的主要途徑[1-2]。

1 提高RTV硅橡膠耐熱性能的主要方法

1.1 改變主鏈結構

1.1.1 在主鏈內引入芳撐或芳醚撐結構[3-5]

Burks，Patterson.Dvornic等人采用對-二（二甲基羥基硅基）苯與不同的二氨基硅烷等縮合合成了交替等規結構的苯撐硅橡膠，具有較高的耐熱性。林思聰等人采用十二甲基環三硅亞苯硅氧烷開環聚合制得的聚四甲基對硅苯撐硅氧烷在熱空氣中的熱失重溫度比聚二甲基硅烷高110℃,如表1所示。車波等人利用十二甲基環三硅亞苯硅氧烷與D4開環共聚制得的聚硅氧烷基含20%以上的鏈節，在空氣中20%的熱失重溫度比聚甲基硅氧烷約高70℃?！?br>