某海鮮市場海產品甲醛含量的抽樣調查

林妃妃 陳嬌桂

（東興市環境監測站，廣西 東興 538100）

某海鮮市場海產品甲醛含量的抽樣調查

林妃妃 陳嬌桂

（東興市環境監測站，廣西 東興 538100）

通過測定東興市某海鮮市場常見海產品中的甲醛含量，隨機抽樣檢測了解海產品安全現狀，為有關部門的管理監督提供依據。選取六類常見海產品做樣品，利用乙酰丙酮分光光度法測定甲醛含量。結果顯示，接近三成海產品甲醛含量在0.5mg/kg以下，含量較低，在食物本底存在范圍之內。但是近四成海產品中檢測出甲醛含量超過10mg/kg以上，嚴重超過了產品的甲醛本底平均含量，存在嚴重的質量問題，應引起有關部門的重視。

海產品；甲醛含量；抽樣檢測

（一）前言

甲醛是具有刺激性氣味的無色氣體，屬于飽和脂肪醛類，具有十分活潑的化學與生物學活性，易溶于水，一般用作消毒、防腐和熏蒸劑。甲醛的毒性主要是對皮膚和黏膜有刺激作用；甲醛的稀溶液能使細胞原生質的蛋白質發生不可逆凝固，并能使細胞的正常機能受到抑制，甚至破壞。世界衛生組織已確認甲醛為致畸、致癌物質，長期接觸將導致人體基因突變引發許多器官惡性腫瘤的形成，如鼻咽癌、肺癌、腦癌、胃癌、肝癌、腎癌、前列腺癌及淋巴系統癌癥等?！吨腥A人民共和國食品衛生法》中已明文規定禁止甲醛作為食品添加劑。

廣西東興市沿海地區作為我國南部重要的海洋漁業生產基地，自然條件優越，生物種類繁多。然而，隨著地區經濟的快速發展，各類水發產品供求量逐年增大，有些漁民和不法商販由于經濟利益的驅使，經常向浸泡液中加入非食品用的添加劑甲醛，其主要目的是為了保持海產的新鮮，延長保質期，改善外觀，增加口感和起到定型的作用。他們在將海產品如魷魚、墨魚、海參等用堿水發到最佳狀態時，加入福爾馬林溶液，即35%～40%的甲醛水溶液，來固定蛋白質，使海產品保持原狀不變。這些用福爾馬林溶液浸泡的海鮮外觀完整，色澤光亮，常被消費者誤認為是高鮮度的海產品。食品中檢測出的甲醛濃度雖尚不足以引起食用者發生嚴重的急性中毒，但因甲醛易從消化道吸收，其長期、潛在的影響應引起人們的高度重視。

（二）實驗部分

1.儀器與試劑

（1）儀器：722型分光光度計；電子天平；全玻璃水蒸氣蒸餾器。

（2）試劑：甲醛標準溶液：儲備液依國標法配制和標定，使用液臨用時用水稀釋成5μg/mL；乙酰丙酮溶液：稱取醋酸銨 25g，溶于 100mL蒸餾水中，加冰乙酸 3mL和乙酰丙酮0.4mL，混勻，儲存于棕色瓶中；液體石蠟；磷酸溶液（10%）：移取磷酸 10mL，用水稀釋至 100mL；試劑為分析純，水為重蒸餾水。

2.原理

對甲醛進行定量分析，樣品中的甲醛pH為5.5～7.0條件下，與乙酰丙酮及銨離子作用，生成穩定的黃色的3,5-乙?；?1,4二氫吡啶二碳酸，在412nm波長下有最大吸收，用標準曲線法定量。

3.樣品種類及處理

（1）樣品種類：樣品的測定主要為在東興市某海鮮市場購買的海產品的測定，主要包括：魷魚、帶魚、扇貝、海蝦、馬鮫魚、墨魚等。

（2）樣品處理：取固體樣品10g，加入少量水用多功能食品加工機打成勻漿，置于蒸餾燒瓶中，加入液體石蠟2. 5mL和10%磷酸溶液10mL，玻璃珠數粒，加蒸餾水至約200mL。連接冷凝管，冷凝管下口連接接收瓶，將接收瓶插入盛有200mL蒸餾水且置于冰浴的燒杯中，立即加熱蒸餾，收集餾液至80～90 mL，放冷，移入100mL容量瓶中，定容，同時做空白試驗。

4.定量測定方法

（1）甲醛標準曲線的繪制

準確移取5 μg/mL 的甲醛標液 0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50、4.00、4.50、5.00 mL于 10mL納氏比色管中，加水至10 mL，加入乙酰丙酮溶液1mL，混合均勻，置沸水浴中3 min，取出冷卻，以空白為參比，波長412nm，以1 cm比色皿進行比色，測定吸光度，繪制標準曲線。橫坐標即為稀釋的濃度。3、3.5、4、4.5、5mL的吸光度即為圖中對應的1.5、1.75、2、2.25、2.5的吸光度。見圖1。

圖1 甲醛溶液標準曲線

由圖 1可見，不同濃度甲醛溶液對應的吸光度呈線性分布，圖表線性相關率良好，線性相關系數R=0.9995。標準曲線的線性回歸方程為：Y=0.201X+0.0005，根據標準曲線查出樣品中甲醛含量。

（2）樣品分析

分別移取樣品蒸餾液10mL于10mL納氏比色管中，加入乙酰丙酮溶液1 mL，混合均勻，置沸水浴中3min，取出冷卻，以空白為參比，于波長412nm處，以1cm比色皿進行測量，測定吸光度，查標準曲線計算結果。

（3）樣品中甲醛含量計算

X=(A×V)/(K×M)

式中：X—樣品中甲醛含量mg/kg；A—吸光度；K—標準曲線的斜率；V—蒸餾液總體積mL；M—蒸餾樣品質量g。

（三）結果與討論

1.測定結果

按照實驗方法取不同樣品，通過測量其吸光度，計算出各樣品的甲醛含量，見表1。

表1 海產品樣品中甲醛含量檢測結果（%）

表 1列出了各類樣品的檢出率及甲醛含量的分析結果。從統計結果可以看出，所采集的6種海產品共計41份樣品中，有29份海產品檢出甲醛，檢出率為70.73%，說明市場上有五分之三的海鮮產品摻入甲醛，25份樣品甲醛含量＜10.0mg/kg，占總樣品數的 60.98%，其中 29.27%的樣品甲醛含量在0.5mg/kg（檢出限）以下。但魷魚、帶魚和墨魚等冷藏類的海產品中均檢出較高含量的甲醛，其中1份高達364mg/kg。主要是因為此類冷藏類的海產品需要儲藏時間長，加入甲醛可以保持解凍后在市場上銷售時的海產品原狀不變，外觀完整，色澤光亮，?？梢宰屜M者誤認為是高鮮度的海產品，從而達到高價低質銷售的目的。

本次對東興市某海鮮市場的海產品進行的隨機抽樣檢測，從抽檢結果可以看出，東興市的海產品甲醛含量高，情況不容樂觀。并且東興市交通便利，進貨和出貨渠道方便，需要貯存量大，加之多年來職能部門的查處等因素有關，而本次抽樣檢測甲醛含量較高的原因是：（1）與甲醛的性質有關，甲醛為無色氣體，易溶于水、具有強烈的刺激性氣味，通常35%～40%的甲醛溶液稱之為“福爾馬林”，具有防腐作用。把它用在海產食品里，可以起到延長保質期的作用，使產品不縮水、不變形，壓分量。國家明文規定：甲醛是國家明令禁止添加到食品中的非食品添加劑。在食品中的甲醛的毒性主要表現在：人食用含有甲醛的食品后會導致肺水腫、肝腎充血及血管周圍水腫；進入人體的甲醛危害還表現在它能凝固蛋白質。甲醛能和蛋白質的氨基結合，使蛋白質變性，擾亂人體細胞的代謝，對細胞具有極大的破壞作用，可使人致癌；食用含有甲醛的食品還會損傷人的肝腎功能，可能導致腎衰竭，一次食入10～20ml會致死；食入含有甲醛的食品會直接產生中毒反應，輕者頭暈、咳嗽、嘔吐、上腹疼痛，重者會出現昏迷、休克；甲醛對人的皮膚和呼吸器官黏膜的強烈刺激作用，對人體的中樞神經系統，尤其是視覺器官、支氣管和肺部有強烈作用；損傷人的口腔、咽、食道、胃的黏膜。甲醛的附著能力強，用熱水煮或用油炸都無法將其從食物里去除。（2）經營海產品的不法商販利欲熏心。

2.回收率與精密度

分別添加 5mg、10mg、50mg甲醛于樣品中，按上述方法測定5次，計算平均回收率（P）和相對標準偏差（RSD），見表2。

表2 回收率試驗結果（n=7）

從以上結果可以看出，選取高、中、低 3個濃度水平分別測定（n=7）被測組分的回收率，結果良好，說明樣品無基底效應，笨方法準確度較高。RSD為 0.5%～1.4%，精密度滿足方法的要求。

（四）結論

從此次的隨機抽樣檢測結果來看，海鮮市場銷售被甲醛浸泡海產品的現象較為普遍，這種情況應得到居民的關注。對此，建議：1.要加強對海產品的衛生監督力度，各級衛生監督部門要增加對食品中甲醛監測的頻次。對銷售用甲醛浸泡的食品經營者，要按《食品衛生法》給予嚴肅的處理。2.要與市場管理的責任部門取得共識，采取相互配合，綜合執法，將甲醛檢測方法向各市場管理人員傳授，并在市場內設一個甲醛快速測定點，讓市場管理人員和消費者共同擔負起監督的任務。3.有關部門要加大對甲醛浸泡食品對人體危害性的宣傳教育，做到處罰與教育相結合，使食品生產經營者增強食品衛生觀念和守法意識。4.要通過各種途徑，查找甲醛浸泡海產品的源頭，尤其要加大對海產批發市場（部）的監督監測力度，對不法商販，一經發現，從重從嚴進行打擊。5.要發揮輿論監督作用。依靠廣播、報刊、電視等傳媒，對甲醛浸泡海產品的違法行為進行揭露和抨擊。

[1] 張曉鳳,項錦欣,付鈺潔.甲醛檢測方法研究進展[J].重慶工學院學報,2007,21(1):140-141.

[2] 陳玲,趙建夫.環境監測[M].北京:化學工業出版社,2004,201.

[3] 趙國強.農貿市場銷售甲醛浸泡食品的現狀與管理[J].中國公關衛生,2002,18(11):1297.

[4] 楊惠芬,李明元,沈文.食品衛生理化檢驗標準手冊[M].北京:中國標準出版社,1997,732-733.

TS254.7

A

1008-1151(2011)05-0114-02

2011-01-21

林妃妃，女，廣西東興人，東興市環境監測站助理工程師，研究方向為環境保護、生態研究及化學分析。