乳與乳制品中汞的含量檢測

摘要：采用原子光譜法測定乳與乳制品中的汞。汞的含量在0~2.0ng/mL范圍內呈線性關系，相關系數為0.9997，檢出限0.058ug/kg，樣品回收率92.40%~109.50%，RSD 0.841%~3.025%，結果準確可靠，可以推廣使用。

關鍵詞：原子熒光光譜法 乳與乳制品 汞 微波消解

0 引言

汞為銀白色、常溫下唯一呈液態的劇毒重金屬[1]。汞極易于由環境中的污染物通過各種途徑對食品造成污染，直接影響人們的飲食安全。因此我國對食品中的汞制定出了相應的檢測方法和限量標準[2-3]。根據國標GB/T 5009.17-2003[2]中給出的汞的檢測方法有三種：原子熒光光譜分析法、冷原子吸收光譜法、二硫腙比色法。目前，汞的測定分析方法[4-6]主要有吸光光度法、原子熒光光譜法、冷原子吸收光譜法、銀鹽法等檢測方法。而本文選用了原子熒光光譜法，此方法檢出限為0.058ug/kg，標準曲線線性范圍0~2.0ng/mL。該方法快速、安全，而且靈敏度高，便于被廣泛推廣使用。

1 實驗原理

試樣經酸熱消化后，在酸性介質中，試樣中的汞與硼氫化鉀(KBH4)反應生成揮發性汞的氫化物。以氬氣為載氣，將氫化物導入電熱石英原子化器中原子化，在特制汞空心陰極燈照射下，基態汞原子被激發至高能態；在去活化回到基態時，發射出特征波長的熒光，其熒光強度與汞含量成正比，根據標準曲線進行定量分析。

2 材料與方法

2.1 儀器 AFS-8220雙道原子熒光光度計；MDS-6型溫壓雙控微波消解/萃取儀；不銹鋼封閉電熱板。

2.2 藥品及試劑 除非另有規定，本法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規定的一級水。所用玻璃器皿及溶樣杯等器皿均需用質量分數為10%的硝酸溶液浸泡24小時以上。

2.2.1 藥品 硝酸（優級純）、30%過氧化氫、鹽酸（優級純）、硼氫化鉀、氫氧化鈉、重鉻酸鉀。

2.2.2 試劑 載流溶液：先向一個500mL潔凈的容量瓶中加入200mL左右的去離子水，再向燒杯中緩慢加入25mL濃鹽酸，最后加入去離子水定容至刻度，此溶液為體積分數為5% 的鹽酸溶液。

還原劑：稱取2.50g NaOH溶于去離子水，溶解后加入10.00g KBH4，用去離子水稀釋至500mL。

2.2.3 汞（Hg）標準儲備液的配制 吸取1.0mL濃度為1mg/mL的汞（Hg）單元素標準溶液（國家標準物質研究中心）置于100mL容量瓶中，加入0.0500g（精確至0.0001g）重鉻酸鉀（K2Cr2O7），用體積分數為5%的鹽酸溶液定容至刻度，混勻，此溶液為汞（Hg）的標準儲備液，濃度為10μg/mL。將汞的標準儲備液轉移至聚乙烯瓶中置于冰箱中保存。

2.2.4 汞（Hg）標準使用液的配制 吸取1.0mL汞（Hg）標準儲備液置于100mL容量瓶中，用體積分數5%鹽酸溶液定容至刻度，此溶液為汞標準使用液，含量為0.1μg/mL。

2.2.5 汞（Hg）標準系列溶液的配制 取6個50mL的潔凈容量瓶，分別加入0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL濃度為0.1μg/mL的汞標準使用溶液。然后分別用體積分數為5%的鹽酸溶液定容至刻度，標準系列溶液中汞（Hg）的含量分別為0.0ng/mL、0.4ng/mL、0.8ng/mL、1.2ng/mL、1.6ng/mL、2.0ng/mL，酸度5%HCl，此標準系列溶液應隨配隨用。

2.3 儀器參數 負高壓：300V；汞空心陰極燈燈電流：30mA；原子化器高度10mm；氬氣流速：載氣300mL/min；屏蔽氣：900mL/min；讀數時間：10.0s；延遲時間：1.0s；測量方式：標準曲線法；讀數方式：峰面積；進樣體積：2.0mL。

2.4 實驗步驟

2.4.1 樣品預處理

稱取樣品1.00g~2.00g（精確至0.01g），加入濃硝酸4.0mL，30%雙氧水2.0mL，奶粉在處理前應先還原為液態奶。

選用相應的消解程序采取不同的升壓程序對樣品進行消解。

2.4.2 樣品后處理 將消解好的樣品轉移至玻璃燒杯中，用去離子水潤洗三次，放置不銹鋼封閉電熱板上采用低溫加熱法進行趕酸（微有蒸汽冒出即可）。待樣液蒸發至1~2mL后，使用體積分數為5%的鹽酸溶液移至25mL容量瓶中并潤洗3次后使用體積分數為5%的鹽酸溶液定容至刻度，待測。

3 結果與討論

3.1 計算

x=■

式中：x為樣品中汞的濃度，單位mg/kg；c為測定樣品中汞的含量，單位ng/mL；V為試樣消化液定容總體積，單位mL；m為稱取樣品的質量，單位g。

3.2 標準工作曲線及線性 實驗表明，樣品中汞的濃度在0~2.0ng/mL內的標準曲線上呈線性范圍，曲線的回歸方程為I=1534.9298×C-27.0961，相關系數為R=0.9997。汞的標準工作曲線如圖1：

3.3 檢出限 在選定實驗條件下，平行測定汞的空白樣品25次，由測定結果計算出標準偏差S，將DL=K×S/b(K為置信水平系數，b為工作曲線的斜率)相對應的分析物濃度作為方法的檢測限(LOD)。則汞的檢出限為：0.058μg/kg。

3.4 方法的精密度 重復測定同一樣品溶液6次，將得到的濃度進行計算得到相對標準偏差。測定結果見表1所示：

由表1可以看出，此原子熒光光度法的相對標準偏差在0.841%~3.025%之間。

3.5 方法的回收率 通過在樣品中人為添加汞標樣得到不同濃度的汞加標樣品，對樣品空白及加標樣品的測定結果，得到回收率結果如表2所示。

由表2可以看出，此原子熒光光度法測得的汞的加標回收率約在92.40%~109.50%之間。

4 結論

本文采用原子熒光光譜法測定牛乳中汞的含量。樣品經微波消解處理，采用不同的升壓程序進行消解，樣品消解完全，澄清、透明。結果表明：標準曲線相關系數為0.9997，方法檢出限為0.058μg/kg，相對標準偏差為0.841%~3.025%，回收率在92.40%~109.50%之間，回收率、相對標準偏差和精密度都符合相關要求。通過樣品加標回收率、相對偏差及精密度的檢測說明，此方法準確度高，穩定性好，可以快速、高效、準確的檢測出牛乳中重金屬汞的含量，可以推廣使用。

參考文獻：

[1]吳敵.重金屬汞的神經毒性、病理變化、臨床表現及預防研究[D].

[2]中華人民共和國國家標準.GB 5009.17-2003[S].

[3]衛生部法監司.保健食品通用衛生要求S.1996.

[4]石巖，魏鋒，肖新月，薛恒躍，林瑞超.我國市售保健食品鉛、砷、汞含量分析[M].

[5]李鳳娟，高鳳梅.氫化物原子熒光法同時測定食品中的微量砷及汞[M].

[6]韓云輝，孫蘭成.接裝紙中汞、砷、鉛等8中元素的分析研究[M].