納米二氧化硅改性聚丙烯復合材料研究進展

何小芳，周會鴿，劉 源，戴亞輝，曹新鑫，3＊

（1．河南理工大學材料科學與工程學院，河南 焦作454000；2．東南大學材料科學與工程學院，江蘇 南京211189；3．河北大學化學與環境工程學院，河北 保定071000）

0 前言

聚丙烯（PP）來源廣、價格低、用途廣、耐腐蝕，而且具有無味、無毒、密度小的特性，廣泛應用于各個領域。但它的缺點是低溫耐沖擊強度差、成型收縮率大等，從而其使用范圍也受到一定的限制［1－2］。

納米粒子具有小尺寸效應、表面界面效應、量子尺寸效應、宏觀量子隧道效應和特殊的光電特性、高磁阻現象、非線性電阻現象以及在高溫下仍具有的高強、高韌、穩定性好等奇異特性，是剛性粒子，少量添加到PP中能使其結構和界面特性發生變化［3］，較大程度地提高復合材料的拉伸強度、沖擊強度及斷裂伸長率等力學性能，也對PP的結晶起到異相成核、加速結晶、提高結晶峰溫［4－5］的作用。納米二氧化硅由于其無機剛性及高比表面積的特點，可用于提高復合材料的硬度、耐刮傷性等性能［3－4］。

對于聚合物共混體系，組分間的界面結合情況和分散相的形態結構及分散情況直接影響共混體系的力學性能和熱性能，而組分間界面結合情況、分散相的形態結構與分散情況又與組分間的相容性密切相關［6］。納米二氧化硅顆粒尺寸小、自身表面能大、羥基含量高、極易聚集，簡單共混很難均勻分散到聚合物基體中［7－9］，填充后導致復合材料的綜合性能下降［3，10］。

反應性增容是提高無機納米粒子與非極性聚合物的相容性，改善其在聚合物中分散性能的常用方法。增容方法主要有以下兩種：（1）對納米二氧化硅表面進行處理；（2）在對納米二氧化硅進行表面處理的基礎上添加界面相容劑。對納米二氧化硅的處理方法包括表面包覆、吸附改性、偶聯劑處理、表面接枝等，其中偶聯劑處理和表面接枝有機聚合物相結合是現在研究的熱點。納米二氧化硅粒子表面羥基含量高，容易與含有官能團的有機物反應，利用有機高分子與PP的相容性可以使其在PP基體中的分散更加均勻。若該有機物具有抗氧化、抗老化的性能，還可賦予復合材料抗老化等特殊性能。在改性納米二氧化硅粒子表面的同時，添加PP接枝氨基或其他相容劑能夠更有效地促進納米粒子在PP基體中的均勻分散，從而提高PP復合材料的力學性能和結晶性能。

此外，納米二氧化硅粒子的顆粒結構對復合材料的力學性能和滲透性等也有影響。本文將國內外近4年納米二氧化硅改性PP復合材料的方法和優越性進行總結和歸納，為以后的研究奠定基礎。

1 表面處理

對用于改性PP的納米二氧化硅粒子的表面處理主要是在其表面進行接枝改性，即先通過偶聯劑處理納米二氧化硅粒子，再在其表面接枝有機聚合物。偶聯劑分子既能與納米二氧化硅粒子表面的羥基發生反應，又具有與有機物基體有反應性或相容性的兩種基團或有機官能團，所以通過偶聯劑改性，可使兩種性質差異很大的分子相容，常用的偶聯劑是硅烷偶聯劑［7］。偶聯劑與接枝有機物的官能團之間發生反應，將高分子鏈接到納米二氧化硅表面，使得納米二氧化硅表面羥基含量高、易于團聚的情況得到改善，從而制得界面結合力強、與PP基體相容性好的改性納米二氧化硅。常用于接枝的有機物有聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、苯乙烯單體（St）、聚丙烯酸丁酯（PBA）等。

魯萍［10］采用熔融共混的方法，將甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝納米二氧化硅（SiO2－g－PMMA）填充到PP中，并研究了復合材料的力學性能和結晶性能。結果表明，當SiO2－g－PMMA的含量為3%時，復合材料的拉伸強度、彎曲強度以及硬度分別比純PP提高了15．9%、12．5%和9．2%。差示掃描量熱（DSC）結果表明，SiO2－g－PMMA的異相成核效果優于未改性的SiO2，使PP的熔融溫度和結晶溫度分別提高了2．7℃和3．0℃，掃描電子顯微鏡（SEM）分析表明，SiO2－g－PMMA具有一定的增韌作用。

周彤輝等11通過在熔融共混過程原位接枝的方法制得PP／SiO2－g－PBA復合材料，探討了最佳工藝條件和復合材料的力學性能、結晶性能、微觀形貌及動態黏彈行為。結果表明，適宜工藝條件為熔融共混溫度180℃，共混時間10 min，轉子轉速60 r／min，納米粒子的成核效應使PP的結晶速率加快，納米粒子與PP基體間具有良好的界面結合。

王東波等［12］采用乳液聚合方法在納米二氧化硅表面接枝St，制備具有核殼結構的SiO2－g－PS。結果表明，接枝改性后的納米二氧化硅粒子能夠在PP基體中均勻分散，明顯改善了復合材料的力學性能。

Chen等［13］通過酯基轉移作用將抗氧劑（3，5-二叔丁基-4 -羥基苯基）丙酸甲酯（AO）固定在納米二氧化硅表面，并將AO－SiO2與PP熔融共混制備復合材料。研究表明，抗氧劑被固定在納米粒子表面，可改善納米二氧化硅在基體中的分散性能，PP／AO－SiO2復合材料的抗氧化性優于PP／AO復合材料，而且其抗老化性能也優于PP／SiO2復合材料。

Zhou等［14］采用原位接枝法，將經偶聯劑處理的納米二氧化硅、PBA、PP、交聯劑熔融共混制備納米復合材料。在反應時，PBA接枝到納米二氧化硅表面，接枝的分子鏈交聯形成了分散在線形PP基體中的微小加強網。由于納米粒子相互連接形成了像半滲透分子網那樣的結構，基體與填料的相互作用增強，復合材料的強度與韌性也有很大提高。

Gao等［15］將抗氧劑AO用氨基硅烷偶聯劑固定到納米二氧化硅表面［16］，并與PP共混制得納米復合材料。研究表明，復合材料的氧化性強于含相同抗氧劑AO的PP，在長期加速老化期間，復合材料羰基吸收量的改變和拉伸強度表明其穩定性高于PP／AO復合材料。

納米二氧化硅表面羥基含量高，容易與其他有機體結合。對納米二氧化硅進行預處理，在其表面接枝聚合物［3，7－9］，對納米二氧化硅進行包覆，一方面使其自身的表面能下降，產生聚集的可能性減?。?7］，在基體中分散更均勻，異相成核作用更完善［11］；另一方面聚合物與PP之間的相容性好，可以提高材料沖擊強度和拉伸強度。當接枝有機物為抗氧劑、抗老化劑等低分子時，可使納米二氧化硅粒子具有特殊性能，也可使合成的復合材料具有相應的性能［13，15］。

2 界面相容劑增容改性

雖然納米二氧化硅經過表面修飾后在PP基體中的分散狀況得到改善，可填料與基體的界面處仍有脫

Lin等［19］以PP-甲基多面體低聚倍半硅氧烷為界面相容劑，并將氣相納米二氧化硅、PP和界面相容劑熔融共混制得復合材料。力學性能測試表明，該界面相容劑在納米二氧化硅含量較低時就能有效提高復合材料的拉伸性能。

Yang等［20］制備了表面接枝親水基團和疏水基團的納米二氧化硅粒子，以三元乙丙橡膠（EPDM）為界面相容劑，采用兩步法和一步法合成PP／SiO2／EPDM復合材料。流變學研究表明，當納米二氧化硅表面為親水基團時，復合材料有類似固體的流變學行為。SEM分析表明，復合材料形成了填料網狀結構［21］。彈性體EPDM的添加促使填料網形成，同時，采用兩步法合成復合材料能使類似固體的行為更早出現。

尹國強等［22－23］以 PP－g－NH2為界面相容劑，并將其與3%或10%的納米二氧化硅表面接枝聚甲基丙烯酸縮水甘油酯（SiO2－g－PGMA）及PP共混制備復合材料。結果表明，納米二氧化硅起到異相成核的作用，使PP的結晶峰溫升高，結晶活化能增大；反應性增容增強了納米二氧化硅的成核活性，使復合材料的結晶活化能減小，但會導致PP的結晶總速率小于未增容體系；復合材料的沖擊強度從1．85 kJ／m2提高到3．46 kJ／m2，體現了明顯的增韌作用。

陳精華等［24］以PP－g－MAH 為界面相容劑，并采用溶液接枝的方法在納米二氧化硅表面接枝改性引入帶活性羥基的聚丙烯酸羥乙酯（PHEA），然后將其與PP－g－MAH、PP熔融共混，制備了復合材料。結果表明，在熔融共混過程中發生了原位化學反應，生成了接黏現象。而界面相容劑與PP基體相容，分布在界面上，可以降低界面張力，并將分散相隔離乳化于連續相中，從而明顯改善界面黏結情況［18］。常用的增容劑有：馬來酸酐接枝聚丙烯（PP－g－MAH）、氨基化聚丙烯（PP－g－NH2）、熱塑性聚氨酯（TPU）等。

王東波等［4］以PP－g－MAH 為PP／納米二氧化硅復合材料的界面相容劑，研究了PP－g－MAH含量對復合材料力學性能、微觀形態以及結晶行為的影響。結果表明，PP／PP－g－MAH／偶聯劑 KH－570改性納米二氧化硅的質量比為86／10／4時，復合材料的力學性能得以全面提高，納米二氧化硅與PP的界面脫黏現象得到改善，而且PP－g－MAH對PP的結晶過程具有較明顯的成核作用，使改性PP的結晶溫度提高。

周紅軍等［5］以TPU作為PP和納米二氧化硅復合材料的相容劑。結果表明，TPU和納米二氧化硅起到異相成核的作用，使PP的結晶峰溫升高，結晶加快，結晶活化能增大。枝物，從而增強了納米二氧化硅與PP的界面黏結，提高了二者的相容性。與純PP相比，復合材料的強度和韌性均得到提高，當納米二氧化硅的體積分數為1．43%時，復合材料的缺口沖擊強度是純PP的210%。

容 敏 智 等［25］以 PP－g－NH2為 界 面 相 容 劑，將GMA、BA共聚接枝到納米二氧化硅粒子表面進行改性，然后將改性后的納米二氧化硅、PP－g－NH2與PP共混制備復合材料。結果表明，在粒子含量很低時，PP的拉伸強度、模量和沖擊強度明顯提高。

李清江等［26］以 PP－g－MAH 為增容劑制備 PP／納米二氧化硅／PP－g－MAH復合材料，研究了偶聯劑和增容劑的增容機理，并建立了增容機理的物理模型。SEM分析表明，PP－g－MAH在基體PP與納米二氧化硅粉體之間形成了梯度界面層，增加了兩相的相容性。

Chen等［27］采用原位反應的方法合成了PP／納米二氧化硅復合材料，由于接枝聚合物分子和界面相容劑 PP－g－NH2的協同增韌作用［26－29］，納米粒子與基體之間可以通過共價鍵連接。當納米二氧化硅的體積分數為1．5%～2．5%，接枝聚合物分子的體積分數小于4%時，復合材料的缺口沖擊強度得到很大的提高，同時，復合材料的拉伸性能也稍有提高。

伍玉嬌等［30］以PP－g－MAH 為界面相容劑，通過熔融共混制備PP／納米二氧化硅、PP－g－MAH復合材料。結果表明，2%或10%的納米二氧化硅和PP－g－MAH有較好的協同效應，可以使復合材料的缺口沖擊強度提高80%，拉伸強度提高12．5%；納米二氧化硅對PP基體有異相成核作用；改性納米二氧化硅均勻地分散于PP基體中，起到良好的改性作用。

增容劑能夠與基體很好的相容，而其所帶官能團也能與納米二氧化硅表面所接枝聚合物的官能團進行反應，從而改善PP基體與納米二氧化硅粒子的相容性，使填料在基體中分散更均勻，改善了它們之間的界面脫黏現象，使復合材料的綜合性能得到提高。

3 納米二氧化硅的顆粒結構

在納米二氧化硅在PP基體中分散均勻，并與PP基體相容性較好的基礎上，其顆粒結構及粒徑大小對復合材料的力學性能和滲透性也有重要影響。

Palza等［31］通過溶膠-凝膠法［7，28］合成球形和分層的納米二氧化硅粒子，并與PP基體、增容劑PP－g－MAH混合制備復合材料。SEM分析表明，球形納米粒子在基體中能夠很好地分散，而層狀納米粒子有聚集現象；熱重分析表明，當同時添加球形納米粒子和增

Dougnac等［29］通過標準溶膠-凝膠法合成了粒徑從12～150 nm的球形納米二氧化硅粒子，并將其與PP、抗氧劑、增容劑PP－g－MAH熔融共混制備復合材料。測試材料的滲透性發現當納米粒子的直徑超過30 nm時，氧氣、氮氣的透過率與粒子直徑呈正相關關系，而水蒸氣透過率卻呈現負相關關系；當粒子直徑為12 nm時，因為粒子的聚集效果使得復合材料的滲透性減小。

鄭艷紅等［32］采用熔融共混法制備了PP／硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅復合材料，并研究了其力學性能。結果表明，納米二氧化硅的加入可同時改善PP的韌性、剛性和強度，且填充量相同時，顆粒越細，復合材料的力學性能越好。容劑時，能在較大程度上改善復合材料在氧化條件下的熱穩定性；力學性能分析表明，添加球形納米粒子的復合材料顯示與添加層狀納米粒子復合材料相同甚至更好的力學性能。

4 展望

對納米二氧化硅粒子的表面進行接枝改性，可以降低粒子的表面能，添加界面相容劑能夠增加填料粒子與PP基體的相容性，使納米粒子在基體中分散更加均勻，界面黏結情況得到改善，從而使合成的復合材料力學性能、結晶性能等得到優化。另外，將抗氧劑、抗老化劑等容易揮發的低分子固定在納米二氧化硅粒子的表面，作為填料添加到PP基體中可增強復合材料的抗氧化和抗老化等性能。改性機理方面的研究還不是很完善，應加強該方面的研究。同時，對于改性的研究多局限于力學性能和結晶性能，而對滲透性、阻燃性、導電性等其他性能的研究較少，對這些方面的探討將是未來的研究方向。

［1］ 楊 勇，文利雄，陳建峰．SiO2／CaCO3納米復合粒子填充改性聚丙烯［J］．高分子材料科學與工程，2006，22（6）：130－133．Yang Yong，Wen Lixiong，Chen Jianfeng．SiO2／CaCO3Nano Composite as Filler to Modify the Mechanical Properties of Polypropylene［J］．Polymer Materials Science ＆Engineering，2006，22（6）：130－133．

［2］ 薛顏彬，吳波霞，夏 琳，等．無機納米填料改性聚丙烯的研究進展［J］．塑料科技，2007，35（6）：102－107．Xue Yanbin，Wu Boxia，Xia Lin，et al．Research Progress on Polypropylene Modified Through Inorganic Nanometerfiller［J］．Plastics Science and Technology，2007，35（6）：102－107．

［3］ 王明輝，章明秋，容敏智，等．納米自增強復合材料的動態流變行為研究［J］．材料研究與應用，2010，4（4）：726－728．Wang Minghui，Zhang Mingqiu，Rong Minzhi，et al．The Dynamic Rheological Characterization of Nano－silica／Polypropylene Composites［J］．Journal of Guangdong Non－Ferrous Metals，2010，4（4）：726－728．

［4］ 王東波，馮玉杰，謝 剛，等．PP－g－MAH 對 PP／SiO2納米復合材料力學性能的影響［J］．材料科學與工藝，2008，16（3）：330－334．Wang Dongbo，Feng Yujie，Xie Gang，et al．Effect of PP－g－MAH on Mechanical Properties of PP／SiO2Nanocomposites［J］．Materials Science and Technology，2008，16（3）：330－334．

［5］ 周紅軍，郭清兵．TPU和納米二氧化硅改性聚丙烯的非結晶動力學［J］．塑料，2010，38（6）：60－62．Zhou Hongjun，Guo Qingbing．Non－isothermal Crystallization Kinetics of Polypropylene Modified by TPU and Nano－SiO2［J］．Plastics，2010，38（6）：60－62．

［6］ 李躍文，陳興華．反應增容在聚合物改性中的應用［J］．塑料工業，2010，38（7）：5－9．Li Yuewen，Chen Xinghua．The Application of Reactive Compatibilization in Polymer Modification［J］．Plastics Industry，2010，38（7）：5－9．

［7］ 韓靜香，余利娟，翟立新，等．納米二氧化硅的制備及表面修飾的研究進展［J］．材料導報，2010，24（15）：6－8．Han Jingxiang，Yu Lijuan，Zhai Lixin，et al．Research Progress in Preparation and Surface Modification of Nano－SiO2［J］．Materials Review，2010，24（15）：6－8．

［8］ 黃火秀，關懷民，馬 榮，等．潛伏酸法納米二氧化硅的制備和表征及對聚乙烯復合物性能的影響［J］．科學技術與工程，2010，10（10）：2357－2361．Huang Huoxiu，Guan Huanmin，Ma Rong，et al．Preparation and Characterization of the Nano－silicas via Adding Latent Acid and Its Effect on Properties of the LDPE Composites［J］．Science Technology and Engineering，2010，10（10）：2357－2361．

［9］ 余東升，姜通武，張玉清．納米二氧化硅表面接枝聚合改性研究進展［J］．涂料工業，2010，40（7）：62－66．Yu Dongsheng，Jiang Tongwu，Zhang Yuqing．Progress in Modification of Surface Grafting Polymerization on Silica Nanoparticle［J］．Paint and Coatings Industry 2010，40（7）：62－66．

［10］ 魯 萍．SiO2－g－MAH／PP納米復合材料的制備及其性能研究［J］．塑料工業，2010，38（8）：25－28．Lu Ping．The Preparation and Properties Study of SiO2－g－PMMA／PP Nanocomposites［J］．Plastics Industry，2010，38（8）：25－28．

［11］ 周彤輝，阮文紅，王躍林，等．原位接枝改性納米二氧化硅／聚丙烯復合材料Ⅱ：性能測試［J］．復合材料學報，2007，24（3）：45－51．Zhou Tonghui，Ruan Wenhong，Wang Yuelin，et al．Polypropylene Composites with Nano－silica Modified by In－situ Grafting Polymerization Ⅱ Performance Characterization［J］．Acta Materiae Compositae Sinica，2007，24（3）：45－51．

［12］ 王東波，韓俐偉，聶玉梅，等．Nano－SiO2表面接枝聚合改性及在PP中的分散［J］．合成樹脂及塑料，2008，25（1）：32－39．Wang Dongbo，Han Liwei，Nie Yumei．Surface Modification by Grafting Polymerization and Dispersion in PP Matrix of Nano－silica［J］．Synthetic Resin and Plastics，2008，25（1）：32－39．

［13］ Jing Chen，Ming Shu Yang，Shi Ming Zhang．Immobilization of Antioxidant on Nanosilica and the Aging Resistance Behavior in Polypropylene［J］．Composites Part A：Applied Science and Manufacturing，2011，42（5）：471－477．

［14］ Tong Hui Zhou，Wen Hong Ruan，Yu Liang Mai，et al．Performance Improvement of Nano－silica／Polypropylene Composites Through In－situ Cross－linking Approach［J］．Composites Science and Technology，2008，68（14）：2858－2863．

［15］ Xiaowei Gao，Xiangfu Meng，Haitao Wang，et al．Antioxidant Behaviour of a Nanosilica Immobilized Antioxidant in Polypropylene［J］．Polymer Degradation and Stability，2008，93（8）：1467－1471．

［16］ XiaoWei Gao，Ding Yanfen，Shimin Zhang，et al．Immobilization of Antioxidant on Nano－silica and the Antioxidative Behavior in LowDensity Polyethylene［J］．Polymer，2007，48（25）：7309－7315．

［17］ 阮文紅，容敏智，章明秋．二氧化硅納米粒子／聚丙烯復合材料界面相互作用研究［J］．材料研究與應用，2010，4（4）：736－739．Ruan Wenhong，Rong Minzhi，Zhang Mingqiu．Studies on Interfacial Interactions of Nano－silica／Polypropylene Composites［J］．Journal of Guangdong Non－Ferrous Metals，2010，4（4）：736－739．

［18］ 吉亞麗，馬敬紅，梁伯潤．聚合物共混物的反應性增容及相形態控制［J］．高分子材料科學與工程，2006，22（1）：11－15．Ji Yali，Ma Jinghong，Liang Borun．Reative Compatibization and Morphology Control of Polymer Blends［J］．Polymer Materials Science ＆Engineering，2006，22（1）：11－15．

［19］ Ong Hui Lin，Z A Mohd Ishak，Hazizan Md Akil．Preparation and Properties of Nanosilica Filled Polypropylene Composites with PP－methyl POSS as Compatibiliser［J］．Polymer，2009，30（3）：748－751．

［20］ Hong Yang，Bo Li，Ke Wang，et al．Rheology and Phase Structure of PP／EPDM／SiO2Ternary Composites［J］．European Polymer Journal，2008，44（1）：113－123．

［21］ Hong Yang，Xiaoqing Zhang，Cheng Qu，et al．Largely Improved Toughness of PP／EPDMBlends by Adding Nano－SiO2Particles［J］．Polymer，2007，48（3）：860－869．

［22］ 周紅軍，林 軒，尹國強，等．反應性增容對PP／Nano－SiO2中填料成核活性的影響［J］．塑料，2009，38（4）：39－40．Zhou Hongjun，Lin Xuan，Yin Guoqiang，et al．Effect of Reactive Compatibilization on Nucleation Activity of Filler in Polypropylene／Nano－silica Composites［J］．Plastics，2009，38（4）：39－40．

［23］ 周紅軍，尹國強，葛建芳，等．反應性增容對PP／Nano－SiO2界面作用的影響［J］．合成樹脂及塑料，2008，25（4）：38－41．Zhou Hongjun，Yin Guoqiang，Ge JIanfang，et al．Effect of Reactive Compatibilization on Interfacial Interaction in Polypropylene／Nano－SiO2Composite ［J］． Synthetic Resin and Plastics，2008，25（4）：38－41．

［24］ 陳精華，容敏智，阮文紅，等．反應性增容制備SiO2／PP復合材料［J］．材料研究與應用，2010，4（3）：668－673．Chen Jinghua，Rong Minzhi，Ruan Wenhong，et al．Nano－silica Filled Polypropylene Composites Prepared by Reactive Compatibilization ［J］．Journal of Guangdong Non－Ferrous Metals，2010，4（3）：668－673．

［25］ 周紅軍，容敏智，章明秋，等．Nano－SiO2／聚丙烯復合材料的反應性增容［J］．高分子學報，2007，（2）：158－163．Zhou Hongjun，Rong Minzhi，Zhang Mingqiu，et al．Reactive Compatibilization of Nano－silica／Polypropylene Composities［J］．Acta Polymerica Sinica，2007，（2）：158－163．

［26］ 李清江，伍玉嬌，陳興江．PP／Nano－SiO2粉體共混體系相容機理的研究［J］．高分子材料科學與工程，2007，23（3）：159－162．Li Qingjiang，Wu Yujiao，Chen Xingjiang．Study of Compatible Mechanism of PP／Nano－SiO2Powder Blends［J］．Polymer Materials Science ＆Engineering，2007，23（3）：159－162．

［27］ Jing Hua Chen，Min Zhi Rong，Wen Hong Ruan，et al．Interfacial Enhancement of Nano－SiO2／Polypropylene Composites［J］．Composites Science and Technology，2009，69（2）：252－259．

［28］ 陳龍祥，由 濤，張慶文，等．Nano－SiO2的制備、改性和應用［J］．材料導報，2009，23（14）：154－156．Chen Longxiang，You Tao，Zhang Qingwen，et al．Preparation，Modification and Application of Nanoscale SiO2［J］．Materials Review，2009，23（14）：154－156．

［29］ V N Dougnac，R Alamillo，B C Peoples，et al．Effect of Particle Diameter on the Permeability of Polypropylene／SiO2Nanocomposites［J］．Polymer，2010，51（13）：2918－2926．

［30］ 伍玉嬌，楊紅軍，駱丁勝，等．PP／Nano－SiO2／PP－g－MAH復合材料的研究［J］．塑料，2007，36（2）：9－12．Wu Yujiao，Yang Hongjun，Luo Dingsheng，et al．PP／Nano－SiO2／PP－g－MAH Composites［J］．Plastics，2007，36（2）：9－12．

［31］ H Palza，R Vergara，P Zapata．Composites of Polypro－pylene Melt Blended with Sythesized Silica Nanoparticles［J］．Composites Science and Technology，2011，71（4）：535－540．

［32］ 鄭艷紅，蔡楚江，沈志剛，等．微 Nano－SiO2／PP復合材料增強增韌的實驗研究［J］．復合材料學報，2007，24（6）：19－25．Zheng Yanhong，Cai Chujiang，Shen Zhigang．Toughening and Strengthening of Micro－and Nano－SiO2／PP Composites［J］．Acta Materiae Composite Sinica，2007，24（6）：19－25．