梁明超
(山西蘭花科創田悅化肥有限責任公司,山西陽城 048102)
山西蘭花科創田悅化肥有限責任公司年生產合成氨180kt、尿素300kt,副產甲醇10kt。半水煤氣脫硫系統2007年10月原始開車時采用栲膠法脫除H2S,工藝運行穩定,脫硫效率≥96%,硫磺回收率≥95%。自2009年3月起,隨著生產負荷的增大及煤質的變化,塔內阻力逐漸上升,脫硫效率下降。運行至6月份,塔內壓差已升高到11kPa,使得生產無法正常進行,曾一度成為制約全廠生產的瓶頸,嚴重影響公司的經濟效益和安全生產。為了保證半脫系統的長周期安全穩定運行,公司針對半脫的狀況,經過對脫硫塔填料種類及高度、噴淋密度、液氣比、再生的空氣量及吹風強度、富液停留時間等的計算,結合現場設備的具體情況,決定利用7月份停車檢修機會,對半脫系統進行技術改造,以適應生產需求。
造氣來的半水煤氣首先進入清洗冷卻塔(分為上、下兩段,上、下段之間用隔板斷開)的下段,經降溫除塵后進入脫硫塔下部,與塔頂噴淋而下的脫硫液在填料層逆流接觸,脫除硫化氫后從頂部出氣管進入清洗冷卻塔的上段,再經進一步降溫除塵后由清洗冷卻塔頂部出來至氣柜。
脫硫塔下部液封管出來的脫硫液由富液泵打入再生槽頂部的噴射器,與自吸空氣在喉管中混合后進入再生槽,再生后的貧液由液位調節器調節后進入貧液槽(再生槽在貧液槽的上邊,合稱為再生貧液槽),貧液槽出來的溶液由貧液泵打入脫硫塔繼續循環。
再生槽浮選出來的硫泡沫溢流至硫泡沫槽,經硫泡沫泵打入熔硫釜進行熔硫,出口清液流至地下溶液池,再由地下溶液泵打入貧液槽。溶液制備槽所制液體也由地下溶液泵打入貧液槽。
脫硫循環水由冷水泵打入清洗冷卻塔的上段頂部,后由上段下部的排水管流入下段頂部,最后經下段下部的水封管流入熱水池,再由熱水泵打入涼水塔上部,經降溫后匯集于冷水池,循環使用。
脫硫塔內的填料原設計為三段,其中,上段的除沫段為0.8m高的鮑爾環填料,中段及下段各裝7m六邊形規整瓷環填料。從掏塔情況看,上段的鮑爾環填料表面積硫較少,而中段及下段的部分規整瓷環填料已經傾斜、倒塌,且表面積存的硫膏較厚。出現上述問題的原因,主要是由于規整瓷環填料的間隙大,當氣體流速過快時極易倒伏,從而導致截面阻力增大,致使在塔內形成偏流狀況。因為脫硫塔在進行脫硫時也同時發生氧化析硫反應,如果析出的硫不能及時隨脫硫液帶出塔外,就很容易粘結在規整瓷環填料的表面,出現局部堵塞現象,造成脫硫效率下降,塔阻增大。針對這種情況,我們果斷地將中段的填料由7m減至6m(其中,中段上部改為2.5m高的鮑爾環填料,中段下部仍為3.5m高的規整瓷環填料),將下段的填料由7m減至6m,并把原瓷環填料改為鮑爾環填料。同時,為了提高脫硫液的分布質量及氣液比,增加噴淋密度,我們又將槽盤式分布器的孔徑由8mm擴大至15mm。運行表明,改造內件和更換填料后,不但塔內氣液分布均勻、接觸充分,而且塔內阻力也大幅度下降(壓差由11kPa降至2kPa),還防止了脫硫塔內形成干區,從而避免了塔阻的增大,同時脫硫效率也由75%提高到95%。

表1 主要設備規格及參數
由于生產負荷的增大,致使煤氣流速加快,造成清洗冷卻塔出口的半水煤氣出現帶液現象。為降低煤氣流速、減少帶液現象,我們在兩臺清洗冷卻塔上段內部的出氣管處分別安裝了一個直徑為1.7m的圓形擋板。開車后半水煤氣帶液現象明顯減少。
進清洗冷卻塔前的煤氣總管原設計為90°的彎頭。在運行過程中煤氣阻力大(最高達15kPa),直接影響了造氣爐的生產能力。為此,我們在原煤氣總管上增加了兩個DN2000的旁路管道,分別接到兩個清洗冷卻塔的進口管上。改造后,煤氣總管的壓力由原來的12kPa降至現在的5kPa。一方面消除了彎頭阻力,另一方面提高了造氣爐的發氣量,客觀上降低了原料煤消耗。
半脫系統原沒有設計富液槽,從脫硫塔出來的富液直接由富液泵打入再生槽,導致溶液停留時間短,造成再生浮選效果差,副鹽的含量增大,最終出現了堵塔現象。因為目前任何一種脫硫催化劑或者幾種脫硫催化劑混用,都不可能使出脫硫塔脫硫液中的HS-完全被氧化成單質硫,如果脫硫液在進再生槽之前不采取措施進一步氧化HS-,那么這些HS-只能在再生槽內被空氣氧化生成副鹽,時間越長,積累越多,從而造成脫硫塔內堵塞現象。為了解決這一問題,我們將原開工槽改為富液槽,讓從脫硫塔出來的脫硫液首先進入富液槽,增加溶液的停留時間,使溶液中沒有被氧化成單質硫的HS-進一步氧化,一方面避免了塔堵現象,另一方面提高了脫硫效率。同時,針對冬季氣溫低的特點,還在富液槽內設置了蒸汽加熱盤管來提高溶液溫度。因為當溶液溫度低于30℃時,就會造成吸收和析硫的反應速度都降低,直接影響脫硫效率,不利于水的平衡,可能出現堿結晶析出的問題,嚴重威脅著脫硫塔的阻力控制。采用蒸汽加熱溶液的方法能使這一問題得到根本解決。
由于造氣來的半水煤氣中攜帶的煤灰及焦油較多,而清洗冷卻塔的液體分布器又設計不合理,導致降溫、降塵效果較差,一方面對脫硫液的質量影響較大,另一方面導致半水煤氣帶灰現象嚴重,甚至經氣柜被帶至壓縮機一段,給生產造成了一定的影響。為此,我們在兩臺清洗冷卻塔內上段各增加了一個槽盤式分布器,一方面增大噴淋密度,使水分布更加均勻,并適當加大冷卻水量,從而大大提高了降溫、除塵效果,同時后工段的帶灰現象也明顯減少。
提硫副線管道原設計在清洗冷卻塔的進、出口煤氣管道之間,致使一部分半水煤氣沒有經清洗冷卻塔降溫、除塵后就直接進入氣柜,導致從氣柜出來的半水煤氣將灰塵和煤集油帶至后工段,給生產造成了一定的危害。我們將提硫副線改在脫硫塔的進、出口煤氣管道之間。改造完成后,進入后工段半水煤氣中的灰塵及煤焦油含量明顯減少,減輕了后工段的工作強度。
再生槽頂部的空氣吸入閥原設計為DN100的蝶閥。運行一段時間后出現了內漏及開關不動的現象,嚴重影響空氣量的調節。長此下去,將會降低脫硫效率,導致脫硫塔阻力上升。因為氧化再生是脫硫操作中的重要組成部分,只有把再生槽的液面控制平穩、液面不出現大幅度的波動及翻浪現象,才能保證浮選的硫泡沫均勻地溢流。這就要求噴射器要運行良好,經常根據自吸空氣量大小或反噴情況檢查噴嘴、喉管是否有堵塞或結垢現象,有問題應及時處理或更換。自吸空氣量的多少應根據硫化氫高低及生產負荷大小來確定,它是由再生壓力的高低和空氣吸入閥的開度大小來調節的。如果空氣吸入閥的開度大,再生空氣量就大,則溶液的氧化再生效果就好,但空氣量過大,會使硫泡沫層不穩定,導致硫泡沫浮選分離效果差,且會造成懸浮硫增高。如果空氣量長期過大,則溶液的電位將偏高,會使副反應加快。如果空氣吸入閥的開度小,則再生空氣量就小[一般要求在50~80m3/(m2·h)],就會造成再生槽內硫泡沫浮選困難,同樣導致貧液中的懸浮硫含量高,若長時間運行很容易形成堵塔。再生空氣量的大小應隨著生產負荷的大小相應增減,在調節時只能調節空氣吸入閥,而不應調節溶液閥。
鑒于空氣吸入閥在溶液再生中的重要地位,我們把空氣吸入閥由DN100的蝶閥更換為DN100的球閥。改造后,沒有出現過開關不靈敏及內漏現象,調節起來也十分方便,從而保證了溶液的氧化再生效果。
半脫系統原有4 500×3 000×3 500mm的地下溶液池一個,從熔硫釜出來的清液流入地下溶液池后,再用地下溶液泵打入貧液槽內。由于清液的溫度及副鹽含量較高,直接補入系統后產生了飛泡現象,從而造成再生效果差。為此,我們在原地下溶液池旁邊增加了一個相同規格的地下溶液池,和原來的那個地下溶液池輪流使用,降低清液的溫度,并將地下溶液泵的出口管線由貧液槽改至富液槽,使這一問題基本上得到了解決。
原始開車后,采用栲膠和五氧化二釩制液,脫硫塔壓差上漲后改用NDC201和NDC202作催化劑,降低壓差的效果不夠明顯。7月份檢修開車后,改用888脫硫催化劑,壓差能夠穩定在2kPa左右,說明888脫硫催化劑能夠控制塔阻的上升。
造氣來的半水煤氣首先進入清洗冷卻塔的下段,經降溫除塵后進入脫硫塔下部,與塔頂噴淋而下的脫硫液在填料層逆流接觸,脫除硫化氫后從頂部出氣管進入清洗冷卻塔的上段,再進一步降溫除塵后由頂部出來至氣柜。脫硫塔下部出來的脫硫液首先進入富液槽,再由富液泵打入再生槽頂部的噴射器,與自吸空氣在喉管中混合后進入再生槽,再生后的貧液由液位調節器調節后進入貧液槽,貧液槽出來的溶液由貧液泵再打入脫硫塔繼續循環使用。再生槽浮選出來的硫泡沫溢流至硫泡沫槽,由硫泡沫泵打入熔硫釜進行熔硫,清液流至地下溶液池,再由地下溶液泵打入富液槽,溶液制備槽所制液體仍由地下溶液泵打入貧液槽。
我公司自2009年7月對半脫系統進行技改后,工藝運行穩定,設備運轉正常,脫硫效率≥96%,硫磺回收率≥95%,凈化原料消耗也比較理想,脫硫液采用純堿作脫硫劑、888作催化劑,溶液成分穩定,色澤清亮,塔阻沒有上升跡象。運行一年多來,未出現因脫硫塔堵而停車檢修現象,取得了顯著的經濟效益。