曾曉波,符鵬飛
(中海石油化學(xué)股份有限公司,海南東方 572600)
中海石油化學(xué)股份公司富島一期合成裝置采用ICI-AMV工藝,以天然氣為原料氣,生產(chǎn)能力1 000t/d。該裝置自1996年10月投產(chǎn)以來,運行穩(wěn)定,能耗低。裝置工藝?yán)淠夯厥詹捎玫氖堑蛪浩峒夹g(shù),設(shè)計處理能力為33.7t/h,汽提塔為浮閥塔,浮閥為不銹鋼材質(zhì)304(即18/8不銹鋼)。燃料氣預(yù)熱器是回收汽提后的工藝?yán)淠簾崃康脑O(shè)備,為U型換熱器,管材為碳鋼A179;工藝?yán)淠鹤邠Q熱器殼程,設(shè)計壓力為0.28MPa,燃料氣走管程,設(shè)計正常值為0.2MPa,此壓力帶導(dǎo)壓聯(lián)鎖,聯(lián)鎖動作將引起一段爐跳車。燃料氣預(yù)熱器起到了節(jié)能降耗的作用,它工作的好壞直接影響到一段爐的工況。
裝置產(chǎn)生的工藝?yán)淠涸?5C003通過低壓蒸汽汽提,汽提的不凝性氣體在05F101放空,05C003汽提后的冷凝液(設(shè)計145℃)將燃料氣在預(yù)熱器03E003預(yù)熱后,再與進(jìn)入系統(tǒng)的工藝?yán)淠簱Q熱,最后送往脫鹽水崗位回收。經(jīng)03E003預(yù)熱后的燃料氣送往一段爐對流段盤管03B002E06預(yù)熱,預(yù)熱后溫度為TI03009(設(shè)計為300℃),然后供各燒嘴燃燒使用。流程如圖1所示。

圖1 工藝?yán)淠禾幚砹鞒虉D
(1)近幾個月,工藝人員發(fā)現(xiàn)一段爐工況不好控制,在滿足一段爐各控制指標(biāo)時,燃料氣用量有所增加,由正常工況的約6.5km3/h增加到6.7km3/h,每小時耗天然氣增加約200m3。
(2)2011年11月17日14時26分,一段爐燃?xì)鈮毫V03001迅速上漲,觸發(fā)壓力高聯(lián)鎖PSHH03001,一段爐跳車。
在檢查過程中發(fā)現(xiàn),燃?xì)夤芫€PV03001閥后管線溫度較高(正常時,該閥門為節(jié)流閥,閥后管線溫度低于常溫),打開導(dǎo)淋,有大量水排出(圖2),判斷03E003存在內(nèi)漏。組織搶修。
確認(rèn)燃料氣預(yù)熱器03E003內(nèi)漏后,工藝人員對燃?xì)夤芫€進(jìn)行隔離,燃?xì)夤芫€排水,并進(jìn)行氮氣置換,合格后交出。同時,一段爐燃?xì)饪偣軐?dǎo)淋打開檢查,有部分水汽排出。

圖2 調(diào)節(jié)閥后導(dǎo)淋排水圖
05E003停止運行,隔離相關(guān)管線,拆除03E003封頭,進(jìn)行查漏,發(fā)現(xiàn)1根列管存在泄漏(圖3)。隨后對03E003進(jìn)行抽芯,發(fā)現(xiàn)殼側(cè)進(jìn)液口對應(yīng)列管上部布滿了05C003塔內(nèi)的浮閥,浮閥堆積部位出現(xiàn)局部腐蝕狀。同時,在一根列管上發(fā)現(xiàn)兩處漏點。
處理 清理堆積的浮閥,對泄漏的換熱管進(jìn)行了堵漏,完畢后試漏,無問題后開車,19日,系統(tǒng)恢復(fù)正常。

圖3 換熱器管束漏點圖
03E003殼程工作壓力0.28MPa,管程工作壓力為0.2MPa,當(dāng)換熱器內(nèi)漏時,殼程的工藝?yán)淠簳孤┑焦艹痰娜細(xì)饬泄埽┝枯^小的時候,工藝?yán)淠簳M(jìn)一段爐燒嘴,造成燒嘴燃燒不好,燃?xì)庥昧吭黾印.?dāng)泄漏量較大的時候,工藝?yán)淠簳赑V03001閥后積累,堵塞管道(PV03001正好是一個泄壓閥,閥前壓力為2.5MPa);而一段爐燃?xì)鈮毫β?lián)鎖導(dǎo)壓管在PV03001閥口,當(dāng)積累的冷凝液達(dá)到一定量時,燃?xì)鈮毫y量值達(dá)到聯(lián)鎖值,觸發(fā)一段爐停車。所以,在停車的時候,PV03001閥后管線在導(dǎo)淋打開后有大量冷凝液排出。
通過換熱器抽芯后的檢查,我們進(jìn)行了事故分析討論,造成03E003內(nèi)漏的原因分客觀原因和主觀原因。
(1)客觀原因——不銹鋼浮閥與換熱器管束發(fā)生電化學(xué)腐蝕(圖4)。

圖4 浮閥與管束發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)處照片
電化學(xué)反應(yīng)是不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時,發(fā)生原電池反應(yīng),比較活潑的金屬失去電子而被氧化。這樣的腐蝕即為電化學(xué)腐蝕。
由于汽提塔05C003塔盤與浮閥的配合間隙加大,浮閥易從塔盤上脫落,隨工藝?yán)淠哼M(jìn)入底部管道,并進(jìn)入下一個設(shè)備03E003。
由于03E003的管束上用防沖刷的板(圖5),在設(shè)計上與相鄰定距板的間距過小(設(shè)計缺陷),并恰好能放下一個浮閥(見圖4),這使得浮閥隨工藝?yán)淠毫魅氪颂幒螅ㄔ诖颂帲灰蚋¢y材質(zhì)為304,而換熱管材為A179(相當(dāng)于國產(chǎn)牌號20#),碳鋼與不銹鋼存在電位差;且長期卡在此處的浮閥,其銳角處與換熱管必然產(chǎn)生劃痕。

圖5 管束防沖刷板照片
汽提后的工藝?yán)淠褐泻蠧O2-3、Cl-、Fe2+等雜質(zhì),設(shè)計pH值為9.6,滿足電解液的條件,再加上碳鋼與不銹鋼存在電位差,從而形成電化學(xué)腐蝕;日積月累,以至于碳鋼的劃痕將慢慢地擴(kuò)大,并終將形成穿孔,導(dǎo)致?lián)Q熱器內(nèi)漏。
一些原因又加劇了電化學(xué)腐蝕:① 開停車期間,系統(tǒng)產(chǎn)生的工藝?yán)淠毫康牟▌樱|(zhì)較差,再加上蒸汽供應(yīng)緊張,造成汽提后的工藝?yán)淠汉s偏高;② 現(xiàn)有工況中,由于鍋爐給水預(yù)熱器內(nèi)漏,造成工藝?yán)淠毫吭黾樱稍O(shè)計的33.7t/h上升到50t/h以上,汽提塔超負(fù)荷運行,03E003殼測冷凝液流速加快,從而對換熱器管束的沖擊也更大。
(2)主觀原因。03E003自2004年以來,未檢修過。因是低壓設(shè)備,未引起管理人員的重視,存在管理上的盲區(qū)。在2009年底大修,打開05C003人孔,發(fā)現(xiàn)有100多個浮閥脫落(圖6),只是進(jìn)行重新補(bǔ)裝,沒有考慮到脫落的浮閥進(jìn)入到燃料氣換熱器03E003內(nèi)。

圖6 2009年大修時浮閥脫落照片
(1)大修期間對05C003塔盤進(jìn)行國產(chǎn)化改造,將塔盤厚度由2mm增加到3mm,并將塔盤進(jìn)行加固,以防止螺栓螺母脫落。同時,在底部出口分布器四周加裝網(wǎng)罩,防止浮閥及螺栓螺母進(jìn)入管道。
(2)大修期間,對03E003徹底檢查,包括采用渦流檢測,以確定換熱列管是否存在腐蝕減薄的現(xiàn)象。并對03E003進(jìn)出口管道進(jìn)行排查,清除異物。
(3)對于類似于03E003的設(shè)備,要舉一反三。碳鋼與不銹鋼材料組對焊接要嚴(yán)格禁止,已經(jīng)存在的,要限期整改。
電化學(xué)腐蝕威脅著設(shè)備的安全運行,尤其是在老裝置中,這種威脅更大,那如何防止這類腐蝕的發(fā)生呢?
(1)添加緩蝕劑法。在腐蝕介質(zhì)中添加一種在很低的濃度下能抑制金屬腐蝕的物質(zhì)(稱緩蝕劑)的防蝕方法。據(jù)化學(xué)組成可分為無機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑兩大類。
(2)采用電化學(xué)保護(hù)法。由電化學(xué)腐蝕的機(jī)理可知,受腐蝕的材料是腐蝕電池的陽極。由此人為地采取措施,使被保護(hù)的金屬成為腐蝕電池的陰極,或者通過陽極極化,使被保護(hù)金屬鈍化而免遭腐蝕。
(3)在金屬表面涂保護(hù)層。分金屬保護(hù)層和非金屬保護(hù)層,金屬保護(hù)層包括電鍍、熱鍍、熱噴渡、化學(xué)鍍、滲渡等;非金屬保護(hù)層包括在金屬表面涂上油漆、搪瓷、塑料、瀝青、高分子材料等。兩類保護(hù)層都是使金屬與腐蝕介質(zhì)隔開,可達(dá)到防蝕的目的。
(4)正確選用金屬材料和合理設(shè)計金屬結(jié)構(gòu)。在設(shè)計和制造產(chǎn)品或構(gòu)件時,應(yīng)選擇具有耐蝕性的材料,同時還必須根據(jù)使用條件全面綜合考慮各種因素,如機(jī)械性能、加工性能及機(jī)件本身的價格問題。在產(chǎn)品設(shè)計階段,應(yīng)進(jìn)行合理的防腐蝕結(jié)構(gòu)設(shè)計,正確選用材料和防護(hù)系統(tǒng);在設(shè)計生產(chǎn)設(shè)備時,盡量使設(shè)備尺寸留有余量,設(shè)備結(jié)構(gòu)形式力求簡單,盡量避免設(shè)備上存在縫隙,避免引起電偶腐蝕的結(jié)構(gòu)設(shè)計。
總之,選用適當(dāng)?shù)母g控制技術(shù),可以最大限度地減輕由腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失和社會危害。金屬防腐蝕科學(xué)技術(shù)的高速發(fā)展,大大減少了金屬腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失。但金屬腐蝕問題需從根本上予以解決。普通的防腐蝕措施只能盡量減少金屬腐蝕卻不能使其不發(fā)生,解決金屬腐蝕問題最重要的是改進(jìn)材料,生產(chǎn)制造既無腐蝕性又具有較低成本且有金屬的各種優(yōu)良特性的材料。
燃料氣預(yù)熱器經(jīng)過緊急搶修重新投用后,一段爐工況明顯得到了改善,燃料氣用量也回到了正常范圍內(nèi),這對于裝置的節(jié)能降耗,長周期運行有著重要意義。
從燃料氣預(yù)熱器內(nèi)漏導(dǎo)致一段爐停車的事故中,給我們帶來了啟示:大的隱患往往是從小的隱患開始的,通過日積月累,終釀成大禍。為了裝置的長、滿、優(yōu)生產(chǎn),需要機(jī)、電、儀、工藝各工種通力合作,這樣,設(shè)備才能處于良好的工作狀態(tài),企業(yè)才會取得良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
[1]中國石油化工集團(tuán)公司人事部.合成氨裝置操作工 [M].北京:中國石化出版社,2008.
[2]ICI-AMV工藝1 000t/d合成氨裝置操作規(guī)程.2007.