水中油類紫外熒光法在線儀器的性能評價

劉 偉，翟崇治，余家燕，劉 萍

(重慶市環境監測中心，重慶 400020)

石油是由數千種不同濃度的有機化合物組成的復雜混合物。近年來，全國各地的油污染事件時有發生，對油污的監測也成為環境監測的日常工作之一，然而各地對油的監測提出的問題也較多。首先是傳統中“水中油”的概念不夠確切，油本身在水中的溶解度很低，所以不可把環境水中的油稱之為“水中油”;油在水中以浮油 (懸浮態)、乳化態和極微量溶解態存在，如果按“水中油”監測，而不把浮油、乳化油包括在內，則監測數據不能把握油類的污染實態。國家標準中把油稱為“石油類”也不夠合理。油類成分及其復雜，我國地表水幾乎都受納生活污水，不可避免動、植物油的污染。

在水和廢水監測技術中，油的監測存在問題較多，從采樣、樣品保存、制備到監測技術、質控和標準物質選擇等規定都比較模糊。目前測量測定油類的方法有紫外法、非分散紅外法、紅外分光法、重量法和熒光分光度法。這些方法之間的可比性差;同一水樣紫外法測定結果偏低，紅外分光法和熒光法測定結果有一定的可比性。紅外分光法和非分散紅外法都是我國的標準分析方法，二者監測的結果也沒有可比性;熒光測油不是我國的標準分析方法，目前尚無和國標方法具有可比性的研究文章。油的組分特別復雜，沒有一種分析方法可以完全把油的所有的信息做全。用多種方法來測定油的所有信息成本太高，也太費事。因此迫切需要采用一種快速、方便的在線測量方法來反映污染油類的大致濃度，為環境監管和環境治理提供技術支撐。

紫外熒光法的測量原理是特定的芳香族碳氫化合物被特定波長的紫外光激發后發射出更高波長的光，而且特定芳香族碳氫化合物所釋放出的光的波長特征具有唯一性，因此通過對被激發出的熒光的強度的測量來監測水中芳香族碳氫化合物。

由于許多多環芳烴比起相應的飽和烴和揮發性烷基化合物抗風化能力強，而紫外熒光是一種能檢測水中芳香族碳氫化合物的高靈敏度的方法，因此可以通過對多環芳烴的測量來間接測量油類的濃度。不同來源的原油及其煉制品的多環芳烴分布結構不同，因此不同油用紫外熒光法測量后換算方法不一樣，用這一方法來進行精確定量分析還不成熟。但作為在線預警監測紫外熒光法測油是目前比較成熟的，在國外被廣泛應用于湖泊、水庫、流域和海域鉆井等油類水質監測。但是由于其在國內的使用較少，依據該方法的原理及國內油的標準物質的特點，對其應用進行了驗收評價。

1 材料與方法

1.1 實驗儀器

6臺Trios enviroFlu－HC水中油類監測儀。實驗試劑:國家海洋環境監測中心HJ油標準 (GBW(E)080913)，1000mg/L;重慶川東化工:二氯甲烷，含量 (CH2Cl2)%≥99.5%。

1.2 實驗方法

用二氯甲烷作為溶劑配置0、100、250、500 μg/L的油標準溶液，每個濃度測試5次計算平均值。根據4個濃度的平均值計算線性。對濃度為100 μg/L油標準液測試5次，計算標準偏差，評價準確度。

2 結果與分析

由表1可知，每臺儀器線性測試的相關系數差別不大，為0.8941～0.9109。6臺儀器線性相關系數的平均值0.905，可見儀器對標液的線性性能還比較良好。6臺儀器線性相關系數的標準偏差為0.006，數據離散度很小，由此可見儀器的線性性能是比較穩定的。

表1 線性測試結果 (μg/L)

表2 準確度測試 (μg/L)

由表2可知，各儀器對100.00μg/L濃度的標液響應值的誤差為168%～192%，可見儀器的定量測試測量中國國家海洋環境監測中心HJ油標準誤差很大。這和儀器內置的標樣曲線所采用的標油和本次試驗所采用的標油不一樣有關，這涉及到標油組分的分析，是一項復雜的分析測試工作。各儀器對標油測試值的標準偏差為5.07～9.63，說明儀器對標油的響應值相對穩定。

3 結論與討論

紫外熒光法測定地表水油類本款儀器，是一款適應性強，測試線性好，性能穩定，但準確度較差的儀器。適合用于水質在線預警監測。隨著科學技術的飛速發展，監測自動化程度越來越高，引進的新型的儀器也越來越多，如何對這類儀器進行驗收及評價，以及在什么程度上使用該儀器的測試數據，本文進行了有益的嘗試。

［1］齊文啟，孫宗光，汪志國.中國水中油監測存在的問題與解決辦法研究 ［J］.中國環境監測，1999，8(4).

［2］張春昌.論溢油鑒別在海事行政執法中的法律適用 ［J］.交通環保，2001，22(6):15－23.