用標(biāo)樣代替標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比測(cè)定鉬精礦中的鉬

張敏

（金堆城鉬業(yè)集團(tuán)有限公司，陜西 華縣 714102）

0 前言

目前生產(chǎn)上測(cè)定鉬精礦的方法有3種：硫氰酸鹽分光光度法、醋酸鉛重量法、X－熒光分析法。硫氰酸鹽分光光度法是測(cè)定鉬的傳統(tǒng)方法，該方法快速、省時(shí)、操作簡(jiǎn)便；醋酸鉛重量法是鉬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中使用的方法，該方法準(zhǔn)確、穩(wěn)定、可靠，但是工作強(qiáng)度大，分析時(shí)間長(zhǎng)，操作起來比較麻煩，一般對(duì)鉬分析結(jié)果要求較高時(shí)，比如是出口產(chǎn)品時(shí)才運(yùn)用到此方法；X-熒光分析法的優(yōu)點(diǎn)是能夠快速大批量的測(cè)定樣品，但X－熒光分析儀器為進(jìn)口儀器，出現(xiàn)故障時(shí)，存在備品備件不能及時(shí)到位、維修復(fù)雜等缺點(diǎn)。如果只是對(duì)生產(chǎn)的控制及選礦指標(biāo)的計(jì)算，一般還是選用硫氰酸鹽光度法比較好，該方法快速、省時(shí)、操作簡(jiǎn)便，適用于生產(chǎn)。運(yùn)用硫氰酸鹽光度法時(shí)，以前生產(chǎn)上一般選用標(biāo)準(zhǔn)溶液的消光值作參比來計(jì)算結(jié)果。

1 問題的提出

標(biāo)準(zhǔn)溶液就是已知準(zhǔn)確濃度的溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的準(zhǔn)確度直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程中，我們嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制要求進(jìn)行配制，保證其濃度的準(zhǔn)確性，但是我們無法保證標(biāo)準(zhǔn)溶液在存放的過程中受各種因素的影響從而使?jié)舛劝l(fā)生變化，并且標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)溶液的基體不匹配現(xiàn)象也無法克服，甚至有時(shí)會(huì)出現(xiàn)系統(tǒng)偏差現(xiàn)象，這都會(huì)導(dǎo)致分析結(jié)果不準(zhǔn)確，給生產(chǎn)帶來不便。

2 問題的解決

針對(duì)這種情況，我們查閱大量資料并反復(fù)試驗(yàn)，認(rèn)為可以用標(biāo)樣代替標(biāo)準(zhǔn)溶液的消光值作參比來測(cè)精礦中的鉬。標(biāo)樣直接從鉬精礦中選取，保證了標(biāo)樣和待測(cè)樣品的基體一致，克服了基體不匹配問題；標(biāo)樣濃度的定值采用重量法平行做11次取平均值，保證了標(biāo)樣濃度的準(zhǔn)確性，克服了使用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的變化問題；在溶樣過程中，標(biāo)樣和待測(cè)樣品同時(shí)進(jìn)行處理，克服了操作過程中電熱板溫度、化學(xué)試劑、水質(zhì)等的影響，消除了系統(tǒng)偏差，使測(cè)得的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。

2.1 主要試劑和儀器

（1）鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取高純?nèi)趸f（99.99％）3.000 3 g于300 mL燒杯中，加入50 mL水，氫氧化鈉10 g，攪動(dòng)使之溶解，冷至室溫，移入500 mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，此溶液含鉬4 mg/mL。

（2）混酸：取1 000 mL硫酸緩緩加入1 000 mL水中，待冷卻后加入1 000 mL硝酸，2 000 mL磷酸，100 mL高氯酸，攪勻。

（3）7％硫脲溶液：稱取350 g硫脲于燒杯中，加入適量水溶解，然后移入5 000 mL小口瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

（4）60％硫氰酸鉀：稱取3 000 g硫氰酸鉀至500 mL燒杯中，加入適量水溶解，然后移入5 000 mL小口瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

（5）13％硫酸－硫酸銅溶液：取130 mL硫酸攪拌加入500 mL水中，加入0.2 g硫酸銅，冷卻后稀釋至1 000 mL（若含鎢高，可配入0.2 g草酸）。

2.2 原理

在13％的酸性介質(zhì)中鉬（VI）被硫脲還原成鉬（V），鉬（V）與硫氰酸根生成紅色絡(luò)合物。在82型全差示光度計(jì)上，以不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液做參比，測(cè)量消光值，計(jì)算鉬含量。

2.3 分析方法

準(zhǔn)確稱取2份0.200 0 g鉬精礦標(biāo)樣，然后稱取生產(chǎn)試樣0.200 0 g左右，分別置于300 mL燒杯中，加入20 mL混酸溶液，蓋上表面皿，在電熱板低溫處加熱數(shù)分鐘，待黃色煙霧消失后，移置高溫處繼續(xù)分解（若試樣分解過程中出現(xiàn)黑色褪不掉情況時(shí)，補(bǔ)加5 mL混酸），當(dāng)試樣分解至冒白色濃煙霧，小氣泡消失時(shí)，取下，冷卻到室溫，洗入200 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。靜置澄清后過濾，移取5 mL溶液于預(yù)先盛有75 mL左右硫酸－硫酸銅溶液的100 mL容量瓶中，混勻，加入硫脲10 mL，硫氰酸鉀5 mL，以硫酸－硫酸銅溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。20 min后和標(biāo)準(zhǔn)溶液同時(shí)測(cè)定。

2.4 測(cè)量

打開82型全差示光度儀，用純水對(duì)儀器進(jìn)行調(diào)零，用微調(diào)按鈕使純水的吸光度為零，測(cè)量標(biāo)樣的吸光度，如果兩個(gè)標(biāo)樣的吸光度差值超過5，則重新對(duì)標(biāo)樣進(jìn)行分析，將標(biāo)樣的吸光度的數(shù)值作為參比濃度，然后對(duì)試樣進(jìn)行測(cè)定，儀器將自動(dòng)計(jì)算結(jié)果。

2.5 注意事項(xiàng)

（1）標(biāo)樣稱量必須準(zhǔn)確到0.200 0 g。

（2）由于鉬的含量很高，移取溶液時(shí)應(yīng)準(zhǔn)確無誤。

（3）溶解樣品時(shí)應(yīng)使樣品分解完全。

（4）標(biāo)樣與試樣在同等條件下溶解和測(cè)量。

3 結(jié)果與討論

3.1 顯色條件的選擇

經(jīng)試驗(yàn)在所選工作曲線范圍內(nèi)，5 mL硫脲和5 mL硫氰酸鉀溶液可以使鉬還原和顯色完全，但考慮到我們的樣品中還含有一定量的鐵，F(xiàn)e3+需還原為Fe2+，要消耗一部分硫脲，所以我們將試樣還原時(shí)硫脲的量加到10 mL，顯色時(shí)硫氰酸鉀都使用5 mL。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

于1組100 mL容量瓶中加入60～80 mL硫酸－硫酸銅混合溶液，用移液管準(zhǔn)確加入1 mg/mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液3 mL，3.5 mL，4 mL，5 mL，6 mL，7 mL，分別相當(dāng)于鉬含量3.0 mg，3.5 mg，4.0 mg，5.0 mg，6.0 mg，7.0 mg，加入硫脲溶液5 mL，硫氰酸鉀溶液5 mL，每加一種試劑均混勻，用硫酸－硫酸銅混合溶液稀釋至刻度，搖勻，用1 cm比色皿于560 nm波長(zhǎng)處測(cè)量，繪制工作曲線，見圖1。

圖1 工作曲線

3.3 結(jié)果對(duì)照

測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 測(cè)定結(jié)果

由表1中的值可以看出，用標(biāo)樣代替標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比測(cè)定鉬精礦中的鉬是可行的，克服了基體不匹配的弊端，消除了系統(tǒng)偏差，數(shù)據(jù)結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。現(xiàn)已運(yùn)用到生產(chǎn)上，取得了良好的效果。

［1］ 劉珍.化驗(yàn)員讀本［M］.北京：化學(xué)工業(yè)版社，1998.

［2］ 李麗，陳玲.化學(xué)分析［M］.北京：化工出版社，2001.