崔國偉,烏紅緒
(金堆城鉬業集團有限公司,陜西華縣714101)
1988年10月金鉬集團鉬爐料產品部首次采用硅鋁熱還原法冶煉鉬鐵獲得成功。20多年來鉬爐料產品部對鉬鐵系統經過多次技術改造,鉬鐵產量、質量及其工藝裝備水平發生了較大的飛躍。為了進一步提高鉬鐵冶煉金屬回收率,對鉬鐵冶煉生產現狀和問題進行了分析研究和優化改進,效果良好。
硅鋁熱還原法熔煉鉬鐵生產,是一項傳統的鉬鐵合金冶煉技術,屬于爐外法(一般用來生產高熔點、難還原、含碳量極低的合金或純金屬)的一種。冶煉用的物料有:氧化物——工業氧化鉬、還原劑——硅鐵和鋁粒、熔劑——螢石、補熱劑——硝石以及鐵合金品位調節物——鋼屑。根據原輔料品質分析,進行冶金配料計算,將冶煉原輔料等進行檢斤配比和混料,裝入熔煉爐后點火冶煉。鉬鐵冶煉反應依靠物料自熱進行,破壞反應氧化還原平衡和熱平衡的任何工藝環節因素,都可導致熔煉不合格,影響鉬鐵冶煉金屬回收率。

圖1 鉬鐵冶煉工藝流程圖
1.3.1 原輔料
鉬鐵冶煉反應非常迅速,冶煉渣凝固速度很快,一旦點火反應,冶煉所需熱量和反應產物全部依賴裝填的爐料提供,不需外界再供熱和補添物料。這就要求物料的品質必須滿足熔煉需要。鉬鐵冶煉原輔料工藝現狀及存在問題見表1。

表1 鉬鐵冶煉原輔料工藝現狀及存在問題
1.3.2 配料和混料
冶煉爐料要加工成合適粒度,然后要進行烘干,按配料比進行配料。爐料的準確稱量是保證冶煉正常進行的先決條件。稱好的爐料放入混料機內混料,混合均勻的爐料放入料罐內。配料工作是一件非常仔細、不容許有絲毫差錯的工作,盡可能使用精度高的電子自控裝置。配料時應嚴格控制粉塵和防火,因爐料易燃和粉塵易爆,要求有嚴格的除塵和防火措施。
配料、混料工藝現狀及存在問題:檢斤配料使用移動式機械秤,對制備好的集中堆放和大批量現場存放的輔料,人工進行稱量。操作勞動強度很大,現場作業環境惡劣;受檢斤方式影響,配料誤差大;現場存放大量的硅鐵、鋁粒和鐵鱗等物料,不利于安全防火控制。
混料采用刮板臥式混料機,由于10多年運行,故障頻繁,混料機刮板因鋼屑等塊狀物存在,經常卡死,無法正常運轉。混料機工作經常“直腸子”運行,每罐爐料需多次加入反復混合。混料均勻程度低,直接影響冶煉反應效果。
1.3.3 冶煉型砂
原型砂的特點:耐火度較低,1 500℃左右;濕河沙類型,混有細粒沙土;鉬鐵熔煉過程中大量結殼粘結,厚度達20 mm以上,總量每爐平均750 kg;水淬鐵錠時淬透度差,影響破碎精整產成品率。
1.3.4 冶煉砂基
冶煉砂基是用型砂鋪墊起來,用于容納合金的一圓筒形或箱體形砂池。在砂基中做成半球形的凹坑——砂窩,準備好的熔爐放在砂基上,等爐料裝入后點火熔煉。
砂基的特點:一是要透氣性好,二是要堅固耐用。
原砂基斷面圖見圖2。

圖2 原砂基斷面圖
原砂基用粗粒砂墊基,細粒砂制作熔煉砂窩,長期使用出現了基礎致密化,熔煉時透氣性降低,崩窩現象頻出,鐵錠經6 h冷卻還達不到完全凝固,給后續生產帶來影響。
1.3.5 熔煉爐
原使用的鉬鐵熔煉爐有2種規格:Φ1500× 1800、Φ2200×2000。鉬鐵冶煉生產過程中存在以下問題:爐料裝入后,料面距爐筒上端不足400 mm;反應過程中嚴重噴濺,統計熔煉反應損失平均每爐達20 kg;由于物料集中,反應沖高2~3 m,煙氣大量外溢,收塵和現場環境極差,直接影響著鉬金屬回收率。
1.3.6 鉬鐵中間品回爐
鉬鐵冶煉產生的含鉬中間品,包括渣鐵、重力水選鐵、冶煉除塵灰、冶煉煙道灰、煙罩渣、爐筒粘渣6種。因硅鋁熱還原法冶煉鉬鐵是氧化還原放熱反應過程,過多的無氧或低氧物料供氧不足,并且中間品中的惰性物質和雜質會破壞鉬鐵冶煉反應和渣型。
原鉬鐵中間品回爐,配料過程混入煙塵灰(除塵灰和部分細顆粒渣鐵),熔煉過程采用鐵桶分裝渣鐵(渣鐵、煙道灰、重力水選鐵、煙罩渣、爐筒粘渣),放置于爐筒邊沿,熔煉反應中間推入熔池的方法進行。易造成反應長時間難以結束,鐵錠局部不熔化,且放置收塵罩時經常碰翻料桶,操作極不安全。
1.3.7 冶煉水淬池
鉬鐵冶煉水淬池是鉬鐵熔煉后續工序,是將完全凝固的鉬鐵錠夾起后,放置于合金盤上,吊入一方形池內加入冷水激淬,使合金脆性增大,利于破碎。淬鐵質量的好壞,與進水強度和排水速度關系密切,操作過程決定了鉬鐵淬透度、是否銹鐵和破碎精整成品鐵量。
原水淬池為箱式砼結構,容積大,深度淺,水淬時進水緩慢,排水不迅速。經常造成鐵錠難以淬透或出現銹鐵現象,破碎難度增大,成品鐵產量波動很大,嚴重影響鉬鐵生產效率。原水淬池結構見圖3。

圖3 原水淬池結構圖
通過生產對比試驗,對原輔料粒度、品質和工藝控制進行試驗研究,確定原輔料最佳工藝條件并實施改進。鉬鐵冶煉原輔料優化改進及效果見表2。
對配料、混料工藝過程中的檢斤秤和混料機進行優化改進,并增加配料除塵系統,實現精準配料和保證混料均勻性。
使用“V”型混料機,物料在混料機內呈立體多角度混合,運轉15圈即可充分混勻,混好物料通過卸料閥放入電動平臺車上的料罐,進入熔煉工序裝爐冶煉。
配料、混料優化改進及效果見表3。
對比研究冶煉用型砂性能,選用石英砂類型砂,滿足了鉬鐵熔煉要求。使用效果為:耐火度高達1 700℃左右;石英砂經水洗和篩分,潔凈度高,粒度均勻;細粒級40~70目,粗粒級20~40目;熔煉鉬鐵過程中粘帶量少,厚度10 mm左右,每爐平均410 kg;水淬過程中,砂殼熔融呈玻璃體狀容易脫殼,淬鐵透度高,破碎精整率提高。

表2 鉬鐵冶煉原輔料優化改進及效果

表3 配料、混料優化改進及效果
冶煉砂基優化改進為:粒度2~5 mm鋪底砂改為30~50 mm毛石;砂窩基礎1~3 mm鋪砂改為20~40目粗石英砂,40~70目細粒石英砂做熔煉砂窩;去掉放渣溜口,用耐火砼打結平整。優化改進后的效果:砂基透氣性好,鐵錠凝固時間縮短至3~4 h,有利于連續生產;無崩窩現象;起爐筒時無溜口跑鐵現象;鉬鐵冶煉損失減小。優化改進后的冶煉砂基見圖4。
新型熔煉爐,在充分分析和研究冶金爐長徑比及物料填充率后,設計選取Φ2500×2200型冶煉爐。使用效果為:爐料裝入料面距爐筒上端1 400 mm;反應過程中極少量噴濺;冶煉反應物損失平均每爐1~2 kg;反應煙氣沖高1.5 m以下,煙氣全部進入收塵罩,收塵效率提高,現場環境得以改善。

圖4 優化改進后的冶煉砂基
冶煉除塵灰和部分細粒度渣鐵可以通過配混料使用,其余含鉬中間品:塊狀渣鐵、重力水選鐵、冶煉煙道灰、煙罩渣和爐筒粘渣,必須在冶煉反應前加入爐內,充分利用熔煉熱熔化這部分冷料。
2.6.1 冶煉除塵灰回爐試驗
粉狀除塵灰與冶煉原輔料氧化鉬、硅鐵、鋁粒、鐵鱗、螢石、硝石、鋼屑同時加入混料機完全混合,形成滿足鉬鐵熔煉要求、具有穩定熱值的冶煉物料。冶煉除塵灰回爐試驗進行了加入順序和加入量兩項試驗。冶煉除塵灰加入工藝試驗見表4。

表4 冶煉除塵灰加入工藝試驗
試驗分析:對比試驗后分析,冶煉除塵煙灰在配料過程中,于氧化鉬和鐵鱗之間加入混料機加以消化使用,不影響原料性能和生產作業,效果明顯改善。
2009年以前,鉬鐵冶煉產量小,冶煉除塵灰產生量積壓不明顯。2009年2月開始,月產量逐漸加大,加上冶煉除塵器改造完成后,冶煉除塵煙灰量越來越多,日產煙塵量達2.1 t。大量回爐冶煉煙塵灰試驗研究必須進行。冶煉除塵灰加入量試驗見表5。

表5 冶煉除塵灰加入量試驗
試驗分析:按每噸氧化鉬配料時加入煙塵灰,至75 kg時物料體積增大明顯,接近混料機最大容積,細粒物料增多導致粘結倉壁現象出現,物料入料罐時放料困難。因此,選取每噸氧化鉬配入60~70 kg除塵煙灰,既滿足生產工藝需要,又能足量消化除塵灰(60×3×12=2 160 kg)。
2.6.2 渣鐵加入工藝試驗
試驗1:頂部加入工藝見圖5。
頂部加入工藝,是將含鉬中間品集中加入裝完爐的物料頂部,利用反應熔化熱熔化后,鉬金屬顆粒隨鉬鐵沉降進入鉬鐵熔池。

圖5 頂部加入工藝圖
試驗分析:頂部加入工藝,可充分利用冶煉反應熱,對冶煉反應噴濺有所減輕;但是,冶煉點火物在物料頂部平鋪時,受到含鉬中間品阻隔,影響冶煉引火過程,甚至引起局部反應滯后,對整個熔煉過程和冶煉效果產生一定影響。
試驗2:頂部推入工藝見圖6。
頂部推入工藝,是將含鉬中間品裝入鐵桶中,放置于冶煉爐上端,待劇烈反應時人工推入熔煉合金內,利用熔化熱熔解沉降。
試驗分析:頂部推入工藝,對熔煉反應要求較高,當反應時間超過20 min時,則不能推入含鉬中間品,工藝操作受阻;并且人工操作時,易引起熔體激濺傷人。
試驗3:底部堆入工藝見圖7。
底部堆入工藝,是將含鉬中間品直接加入熔煉爐底,放置于砂窩表面,利用冶煉反應熔體熱熔化加入物。

試驗分析:底部堆入工藝,解決了頂部推入引起的安全隱患和操作難題。但是,通過連續試驗發現,當含鉬中間品粒度細密時,容易產生熔化受阻,不能完全熔入鉬鐵熔體;同時,堆入操作易引起砂窩表面不平整,鐵錠形狀復雜,精整產生渣鐵量增大。
試驗4:分層布料工藝見圖8。
分層布料工藝,是將冶煉爐料和含鉬中間品按先后順序,分層分批逐步加入料層,利用反應熱熔化回爐物料。

圖8 分層布料工藝
試驗分析:分層布料工藝,將兩類物料分層加入,既解決了點火不順暢、熔體激濺問題,又解決了鐵錠底部不平整和熔化不完全問題,投入生產應用后,起到了消化庫存鉬中間品和優化冶煉反應過程的良好作用。
水淬池優化改進見圖9。

圖9 水淬池優化改進圖
優化改進及效果:縮小水淬池容積,加設循環水泵進水,進水迅速;提高出水口高度,減少積砂堵塞影響,排水順暢;鐵錠淬透度良好,易于操作控制;破碎、精整成品率提高至93.5%以上。
鉬鐵生產中造成鉬損失的主要途徑是煙氣帶走損失和爐渣損失。煙氣中的鉬主要是以氧化鉬粉塵的形式存在;爐渣中的鉬主要是以金屬顆粒的形式存在。物料運輸、配混料、裝爐和鉬升華是引起鉬損失的另一途徑。進行鉬金屬分布研究,分析鉬金屬走向,優化工藝控制,可以提高鉬金屬回收率和生產效率。
優化改進后的鉬鐵冶煉鉬金屬平衡分布見圖10。

圖10 優化改進后的鉬鐵冶煉鉬金屬平衡分布圖
進行工業生產應用,采用檢測分析、采樣分析和跟蹤檢重方法,研究匯總形成鉬金屬分布平衡圖,結果顯示鉬金屬回收率可達到98.648%。
(1)通過生產對比試驗,優化了原輔料品質:氧化鉬粒度0~4 mm,6 t組批進行元素分析;鐵鱗品位65%以上,雜質符合標準;選用75硅鐵、活性鋁大于98%鋁粒和氟化鈣大于80%螢石粉。
(2)通過對比分析,確定出機械電子秤檢斤配料,使用V型混料機混料,輔料硅鐵雷蒙磨制備、小袋定量包裝,鐵鱗實現振動篩篩分、流化床干燥、小袋定量包裝。
(3)選用石英砂做冶煉型砂,冶煉砂基粗石和粒砂制作,改進熔煉爐為Φ2500×2200型,水淬池實施快速進出水改進。
(4)通過對比試驗,確定除塵灰于氧化鉬和鐵鱗之間加入混料機,每噸氧化鉬加入除塵灰量控制在60~70 kg之間,回爐渣鐵分層布料加入熔煉爐。
(5)鉬鐵冶煉回收率提高至98.648%。
[1]趙乃成,張啟軒.鐵合金生產實用技術手冊[M].北京:冶金工業出版社,1998.
[2]鐵合金設計參考資料編寫組.鐵合金設計參考資料[M].北京:冶金工業出版社,1980.
[3]李洪桂.稀有金屬冶金學[M].北京:冶金工業出版社,1990.
[4]黃興無.有色冶金原理[M].北京:冶金工業出版社,1993.