作者簡介:王沛芳(1973),女,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事湖泊河流水環(huán)境保護(hù)及生態(tài)修復(fù)和水污染控制研究,(Email)pfwang2005@hhu.edu.cn。
王超(通信作者),男,教授,博士生導(dǎo)師,(Email)cwang@hhu.edu.cn。摘要:借助自主開發(fā)的不同水動(dòng)力模擬水槽,選擇4.01 cm/s(小流速, A槽)、12.70 cm/s(中流速,B 槽)、20.23 cm/s(大流速,C槽)3種流速條件,研究15 d運(yùn)行周期內(nèi), 3個(gè)水槽中沉積物重金屬Cd、Cr及類金屬As在沉積物間隙水上覆水之間的遷移規(guī)律。結(jié)果表明:1)流速的增加能促進(jìn)重金屬的釋放;2)間隙水中As的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于上覆水中濃度,為其向上覆水遷移提供了條件;3)沉積物再懸浮是上覆水中重金屬濃度增加的主要原因。同時(shí),與靜水條件相比,動(dòng)水條件對(duì)沉積物中重金屬的遷移有顯著影響,但不同重金屬受自身特性的影響顯示不同的遷移規(guī)律。另一方面,3種水流條件對(duì)不同介質(zhì)中重金屬含量變化產(chǎn)生的影響過程和結(jié)果也不相同,但其影響程度總體為上覆水>沉積物>間隙水。
關(guān)鍵詞:水動(dòng)力條件;沉積物;重金屬;上覆水;間隙水
中圖分類號(hào):X524文獻(xiàn)標(biāo)志碼:文章編號(hào):16744764(2012)03015107
Analysis on Mobility of Heavy Metals between Sedimentwater
under Different Hydrodynamic Conditions
WANG Peifanga,b, HU Yana,b, WANG Chaoa,b,ZHOU Wenminga,b
( a. Key Laboratory of Integrated Regulation and Resource Development on Shallow Lakes, Ministry of Education;
b. College of Environment, Hohai University, Nanjing 210098, P. R. China)
Abstract:The mobility of heavy metals including Cd, Cr and As, among sediment, pore water and overlying water under different hydrodynamic conditions in 15 d was analyzed with hydrodynamic flumes. Three velocities were designed as 4.01 cm/s for slow flow in Flume A, 12.70 cm/s for middle flow in Flume B, and 20.23 cm/s for fast flow in Flume C. Results show that: 1) Increasing the velocities of flow can promote the release of heavy metals; 2) As of pore water presented higher concentration, which shows the mobile trends of As are from pore water to overlying water; 3) Sediments suspended are the main reason for the increase of concentration of heavy metals in the overlying water. Compared with the static condition, hydrodynamic conditions significantly affect the mobility of heavy metals. And the changing characters in each flume are different for each kind of metals in different kinds of medium (overlying water, pore water, and surface sediment). Moreover, the extent of hydrodynamic impacts on the mobility of heavy metals is overlying water>sediment>pore water.
Key words:hydrodynamics condition; sediment; heavy metals; overlying water; pore water
近年來,對(duì)湖泊、河流、海洋沉積物中重金屬的含量與賦存形態(tài)[13]以及不同環(huán)境條件下沉積物中重金屬的釋放情況[46]作了大量研究,闡明了沉積物中重金屬具有再遷移的特性,以及環(huán)境因子對(duì)重金屬遷移轉(zhuǎn)化的影響,取得了很多有意義的成果。但當(dāng)前的研究大多集中于底泥的靜態(tài)釋放研究[79],或泥沙起動(dòng)導(dǎo)致重金屬釋放等水動(dòng)力學(xué)方面的研究[10],將水動(dòng)力變化與重金屬遷移規(guī)律相結(jié)合的研究很少。實(shí)際上對(duì)于太湖這樣的淺水湖泊,水動(dòng)力在湖泊生態(tài)環(huán)境演變中,扮演著重要的作用。
水動(dòng)力條件主要體現(xiàn)在由風(fēng)浪擾動(dòng)、潮汐、航運(yùn)、清淤以及內(nèi)部環(huán)流等產(chǎn)生流速等方面,尤其在風(fēng)浪擾動(dòng)作用下,由上邊界的驅(qū)動(dòng)導(dǎo)致下邊界水體產(chǎn)生剪切流速,使沉積物懸浮,影響營養(yǎng)鹽的釋放,進(jìn)一步影響水土界面的氧化還原環(huán)境,使得對(duì)有機(jī)物降解和礦化作用影響顯著的微生物群落發(fā)生變化,其降解的最終產(chǎn)物也發(fā)生變化[11]。因此,水體的水動(dòng)力條件對(duì)底泥污染物的擴(kuò)散釋放有很大影響 [12]。目前的研究多采用人工攪拌或機(jī)械攪拌等方式來模擬水體的動(dòng)力條件[1314],但通過這些方式產(chǎn)生的水流狀態(tài)與天然水體的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)差別很大。因此,本文借助自主開發(fā)的“不同水動(dòng)力生態(tài)水槽”,研究太湖沉積物重金屬Cd、Cr和As在不同水動(dòng)力條件下的釋放過程和遷移規(guī)律,以及在沉積物間隙水上覆水間的分配變化,旨在為湖泊沉積物重金屬釋放量估算及水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)提供科學(xué)依據(jù)。〖=D(〗王沛芳,等:動(dòng)水條件下重金屬在沉積物水之間的遷移規(guī)律〖=〗1材料與方法
1.1試驗(yàn)裝置與方法
試驗(yàn)所采用裝置由3組可循環(huán)的獨(dú)立動(dòng)水槽(A、B、C)組成,如圖1所示。每組水槽包括3個(gè)水箱(底部水箱Ⅰ、右側(cè)水箱Ⅱ及左側(cè)水箱Ⅲ)、上部3個(gè)平行水槽(平行試驗(yàn),保證數(shù)據(jù)的可靠性)和一個(gè)水泵組成。上部水槽長2.4 m,寬1 m(每個(gè)平行水槽寬0.3 m),高0.4 m,底部水箱為蓄水箱,體積為1 m3,水泵的最大流量為100 m3/h,閥門可調(diào)節(jié)流量,上部水槽的出水端設(shè)有葉柵式尾門,與水泵共同作用來調(diào)節(jié)水體的流速和水位。圖1試驗(yàn)裝置圖
試驗(yàn)于2010年7月初開展,底泥取自太湖竺山灣,用彼得森采泥器采集表層泥,帶回實(shí)驗(yàn)室后將底泥均勻地鋪在水槽中間位置,長度為1 m,厚度8 cm,兩端用擋板固定。實(shí)驗(yàn)用水采用除氯自來水。首先將底部水箱裝滿水,當(dāng)裝置運(yùn)行時(shí),水流通過水泵從底部水箱Ⅰ中抽出,通過閥門調(diào)節(jié)流量,流經(jīng)右側(cè)的Ⅱ號(hào)水箱,再同時(shí)經(jīng)過上部的3個(gè)平行水槽,通過出水端的尾門調(diào)節(jié)水位,最后經(jīng)左部的回流水箱Ⅲ流回底部水箱Ⅰ,如此循環(huán)。用ADV流速儀測定流速,通過不斷調(diào)節(jié)后最終設(shè)定A、B、C 3個(gè)水槽的流速分別為4.01、12.70、20.23 cm/s,相應(yīng)水深分別為7、10、10 cm。
試驗(yàn)周期為15 d,分別在第0、1、3、5、7、11、15 d采集沉積物樣、上覆水和間隙水水樣。其中第0 d所測得的值分別用來表示自來水、沉積物和間隙水中重金屬的本底含量。
1.2樣品采集與分析
1.2.1竺山灣沉積物的基本性質(zhì)竺山灣是全太湖的沉積物重金屬污染最為嚴(yán)重的區(qū)域之一,故選擇竺山灣的沉積物作為試驗(yàn)研究的對(duì)象。其基本理化性質(zhì)見表1。
表1竺山灣沉積物的理化性質(zhì)
pHORP/mVCEC/
(cmol·kg-1)OM/%堿度/
(cmol·kg-1)粒度/%砂礫粉粒粘粒7.39591.144 2.359 12.780 6.354 84.390 9.255
從表1可見,竺山灣的沉積物呈中性,弱還原環(huán)境。根據(jù)李娜[15]的研究結(jié)果,竺山灣沉積物的陽離子交換量在全太湖處于較低水平,堿度則處于較高水平。另外,根據(jù)土壤沉積物有機(jī)質(zhì)的劃分標(biāo)準(zhǔn)[16],竺山灣沉積物有機(jī)質(zhì)水平為三級(jí)。沉積物顆粒主要以粉粒為主。
1.2.2樣品采集與處理1)上覆水樣:考慮水槽中3個(gè)平行小水槽的水體在經(jīng)過調(diào)解水箱時(shí)變?yōu)榛旌纤畼樱?因此在上覆水水樣采集時(shí), 每組水槽每次只采集1個(gè)水樣,約100 mL,其中50 mL經(jīng)0.45 μm濾膜過濾用以測定溶解態(tài)重金屬,所有水樣加HNO3調(diào)節(jié)至pH<2,放入冰箱于4℃保存待測。
2)沉積物樣、間隙水樣:每個(gè)平行水槽均取適量沉積物,混勻,保存于潔凈的聚乙烯瓶中迅速帶回實(shí)驗(yàn)室。一部分剔除大小礫石、貝殼及動(dòng)植物殘?bào)w等雜質(zhì)后,冷凍干燥并研磨后過100目篩放入密封的聚乙烯袋中保存。將另一部分未冷凍的沉積物于4 000 r/min的轉(zhuǎn)速下離心20 min,倒出上清液經(jīng)045 μm濾膜過濾后得間隙水樣,調(diào)節(jié)pH<2,置于4℃冰箱內(nèi)保存待測。
1.2.3樣品分析方法沉積物樣品的消解方法很多,本文參考Valérie等[17]的實(shí)驗(yàn)方法,并根據(jù)具體情況作出了適當(dāng)改進(jìn)。具體操作步驟:取0.2 g待測沉積物置于聚四氟乙烯消解罐中,加入6 mL HNO3,靜置半個(gè)小時(shí)后,再依次加入4 mL HF、1 mL H2O2,在BERGHOF MWS-3微波消解儀中消解。待消解完成后冷卻,之后將溶液轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯坩堝中,加入0.5 mL HClO4,200℃蒸至盡干,再加入1 mL (1+1)HNO3 溶解殘?jiān)ㄈ葜?5 mL,4 ℃保存待測。
所有待測樣品均采用電感耦合等離子發(fā)射質(zhì)譜儀(ICPMS)測定其中的重金屬元素的含量。所有樣品均設(shè)置3個(gè)平行,實(shí)驗(yàn)所采用的試劑均為優(yōu)級(jí)純。
1.2.4分析元素的選擇Cd是僅次于Hg的最毒的重金屬之一,在太湖處于輕度污染水平[15],Cr也是毒性比較高的重金屬。As雖然不屬于金屬,但其毒性及其在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律性質(zhì)與金屬類似。太湖中As和Cr的含量相比鄱陽湖、滇池、月湖要高[18],危害較大,故選取這3種重金屬進(jìn)行討論。 2結(jié)果與分析
2.1沉積物中重金屬含量的變化
沉積物中Cd、Cr、As含量的變化見圖2 。
圖2A、B、C槽沉積物中重金屬含量隨時(shí)間的變化
3個(gè)水槽沉積物中重金屬變化比較相似,均呈波動(dòng)式變化,并在第1 d都出現(xiàn)不同程度的降低,說明在實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行了釋放。但As的變化卻略有不同,第5 d和第7 d有略微的增加,說明試驗(yàn)前期釋放到水體中的As可能被沉積物吸附后回到底泥表面。不同重金屬會(huì)呈現(xiàn)出不同的變化,這主要與重金屬自身的性質(zhì)有關(guān)。
為了定量描述重金屬在不同流速下的釋放情況,引進(jìn)“最大釋放量”的概念,將其定義為沉積物中重金屬在第0 d的含量與第1~15 d中的最小含量的差值。通過計(jì)算,A、B、C 3個(gè)水槽中Cd的最大釋放量分別為0.111 4、0.127 4、0.148 8 mg/kg,Cr的最大釋放量分別為24.559 5、33.614 1、43.749 5 mg/kg,As的最大釋放量分別為2.289 0、2.334 8、2421 6 mg/kg。由各重金屬的最大釋放量可以看出,Cd、Cr、As具有相似的釋放量特征,即流速越大,釋放量越大。這可能是因?yàn)榱魉僭酱螅魑蓜?dòng)越劇烈,對(duì)表層沉積物的理化性質(zhì),如溶解氧條件、氧化還原電位、有機(jī)質(zhì)含量等產(chǎn)生明顯影響,引起重金屬形態(tài)的轉(zhuǎn)化。另一方面,水流直接作用于沉積物表面,紊動(dòng)越劇烈,剪切力越大,對(duì)沉積物的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響也越大。黃廷林[19]用滯留邊界層理論分析紊動(dòng)強(qiáng)度對(duì)沉積物中重金屬釋放的影響時(shí)發(fā)現(xiàn),隨紊動(dòng)強(qiáng)度的提高,滯流邊界層厚度減小,重金屬釋放量增大。
2.2間隙水中重金屬含量的變化
沉積物中的間隙水在湖泊體系重金屬的地球化學(xué)循環(huán)過程中起重要作用。因?yàn)閺某练e物中釋放出的重金屬并非直接進(jìn)入上覆水,而是通過沉積物間隙水的擴(kuò)散作用,以及在沉積物水界面處由于氧化還原環(huán)境的改變而發(fā)生的再沉積作用共同影響上覆水[2021]。
試驗(yàn)觀測了3個(gè)水槽試驗(yàn)期內(nèi)間隙水中3種金屬的濃度變化,如圖3所示。Cd和As呈逐漸減小的趨勢(shì),Cr呈波動(dòng)式降低的趨勢(shì),但最終均趨于平衡,說明從沉積物遷移進(jìn)入間隙水的重金屬隨時(shí)間變化,在試驗(yàn)條件下向其他介質(zhì)發(fā)生了遷移。
圖3A、B、C槽間隙水中重金屬含量隨時(shí)間變化
試驗(yàn)采用的上覆水為自來水,其重金屬的含量相對(duì)于污染沉積物中間隙水的含量要低,這為重金屬向上覆水?dāng)U散提供了條件。王小慶等[22]通過研究發(fā)現(xiàn),“沉積物水”界面上和界面下的濃度梯度越大,擴(kuò)散動(dòng)力越大,對(duì)上覆水體的作用越明顯。
由圖3可知間隙水中As的濃度值較高,與上覆水(參見圖6)之間存在較大的濃度差。而且在15 d內(nèi),間隙水中As濃度的降低非常明顯,說明較大的濃度差促進(jìn)了As向上覆水的擴(kuò)散釋放,對(duì)上覆水濃度產(chǎn)生較大影響。
與As不同,間隙水中Cd的濃度很低,與上覆水中的濃度差較小(參見圖4)。試驗(yàn)初期Cd在濃度差的作用下由間隙水向上覆水釋放,但在試驗(yàn)后期,間隙水中Cd的濃度小于上覆水的情況下,濃度仍在減小,可以解釋為水體流動(dòng)促進(jìn)了擴(kuò)散過程的發(fā)生。因?yàn)樵趧?dòng)水條件下,總是有污染物濃度更低的水流經(jīng)沉積物的某一區(qū)域,這樣就能使水土界面處重金屬的濃度差維持在較高的水平,從而對(duì)間隙水中重金屬的釋放起到促進(jìn)作用。Cr的變化規(guī)律與Cd相似。
2.3上覆水中重金屬的變化
1)Cd、Cr的變化過程
3個(gè)水槽上覆水中重金屬Cd、Cr的含量隨時(shí)間的變化過程見圖4。Cd與Cr的變化趨勢(shì)相似,且上覆水中濃度大小的順序?yàn)锳槽
圖4A、B、C槽上覆水中重金屬Cd、Cr隨時(shí)間的變化
同時(shí),由圖4可知,上覆水中Cd的濃度在A槽與B槽的變化趨勢(shì)相似,濃度均在第1 d達(dá)到最大值,1 d后又開始下降,然后逐漸趨于平衡;但在C槽中的濃度卻逐漸增加,并在第11 d達(dá)到最大值。說明20.23 cm/s的水體流速引起了沉積物Cd的較大程度釋放。上覆水中Cr的濃度變化與Cd相似,但在第11 d時(shí),小流速和中流速下Cr的濃度也有所增加,這可能是由于夏天環(huán)境條件的變化較大,導(dǎo)致沉積物中的無機(jī)沉淀態(tài)的Cr重新釋放到水體中,而Cd隨著溫度的升高,釋放率會(huì)隨之降低并逐漸趨于恒定[23]。
試驗(yàn)中,上覆水體的流動(dòng)相當(dāng)于一種外在作用力,在外力干擾的切應(yīng)力達(dá)到可搬動(dòng)沉積物顆粒的程度時(shí),顆粒再懸浮發(fā)生,同時(shí)顆粒態(tài)重金屬釋放,并引起上覆水中重金屬含量的增加。通常情況下,水流擾動(dòng)越大,進(jìn)入上覆水體的再懸浮物質(zhì)越多[24]。在夏季高水溫、大流量的水域,富集在泥沙中的重金屬在泥沙懸浮過程中易于釋放到水體中去[25]。圖5為不同水動(dòng)力條件下上覆水體的濁度隨時(shí)間的變化過程。
圖5A、B、C槽上覆水體中濁度隨時(shí)間的變化
由圖5可以看出C槽濁度變化過程與A槽、B槽之間有明顯的差異。C槽的濁度呈逐漸增加的趨勢(shì),11 d以后才有逐漸平衡的趨勢(shì);A槽與B槽的變化趨勢(shì)相似,在第1 d達(dá)到最大值后逐漸減小,第11 d以后逐漸趨于平衡。由此可以得出:流速越大,上覆水體的濁度越大,表明發(fā)生懸浮的沉積物越多。再懸浮的沉積物暴露在有氧環(huán)境中,使得沉積物的性質(zhì)以及在沉積物水界面的分配平衡改變,使原本吸附或結(jié)合于沉積物中的重金屬得到釋放,進(jìn)入上覆水體中[21、26]。另一方面,直徑較大的懸浮顆粒會(huì)吸附水中的溶解態(tài)重金屬,并在重力的作用下沉降,重新回到沉積物表面,引起上覆水和沉積物中重金屬的分配變化。
分析圖4、圖5可知,上覆水中Cd、Cr在A、B、C槽中的濃度變化與濁度的變化趨勢(shì)一致,說明水動(dòng)力引起表層沉積物發(fā)生懸浮的程度與沉積物重金屬遷移到水中的量有很大關(guān)系,流速越大,釋放到上覆水中的重金屬量越多。將上覆水中重金屬Cd、Cr濃度與水體濁度進(jìn)行相關(guān)性分析(見表2)發(fā)現(xiàn),Cd濃度與濁度的相關(guān)系數(shù)分別為0.935、0.795、0949,Cr濃度與濁度的相關(guān)系數(shù)分別為0.778、0758、0.774,均顯著相關(guān)。可以說明底泥再懸浮是沉積物中Cd和Cr向上覆水遷移的主要途徑。表2濁度與上覆水中重金屬的相關(guān)性系數(shù)表
水槽CrCdAsA0.785*0.935**0.299B0.774*0.795**0.450C0.778*0.949**0.922**注:*顯著相關(guān)(p<0.05),**極顯著相關(guān)(p<0.01)2)As的變化過程
上覆水中As與Cd、Cr的濃度變化有較大差別(見圖6),As在 3個(gè)水槽上覆水中的濃度隨時(shí)間均呈不斷增加的上升趨勢(shì),且A、B、C 3個(gè)水槽中的變化趨勢(shì)相似,說明不同流速對(duì)其遷移規(guī)律影響不大。在試驗(yàn)的第1 d至第7 d A、B槽中濁度逐漸減小,但上覆水As的濃度仍有升高趨勢(shì),說明沉積物懸浮釋放As不是As向上覆水遷移的主導(dǎo)過程。
進(jìn)一步分析A、B、C 3個(gè)水槽中As與濁度的相關(guān)關(guān)系(見表2),得出相關(guān)系數(shù)分別為0.299、0450、0.922。可知,僅在大流速的情況下上覆水As濃度與濁度極顯著相關(guān),說明一般流速條件下上覆水中的As更多的來源于間隙水。另一方面,上覆水中As與Cd、Cr間的差異進(jìn)一步說明重金屬的性質(zhì)影響它們的遷移特性。
圖6A、B、C槽上覆水中As隨時(shí)間的變化
3討論
3.1水動(dòng)力條件下沉積物中重金屬的遷移特性
沉積物中的重金屬在環(huán)境條件改變時(shí)會(huì)向上覆水或間隙水中釋放;上覆水中的重金屬則有可能被懸浮物吸附發(fā)生沉積,間隙水和上覆水之間存在濃度梯度的擴(kuò)散,所以沉積物中重金屬的遷移具有方向性。試驗(yàn)中,上覆水為清潔自來水,重金屬含量較低,加上水動(dòng)力的剪切作用,致使沉積物發(fā)生再懸浮,這些都將顯著影響沉積物重金屬的遷移過程。表3為沉積物、上覆水、間隙水中重金屬的相關(guān)關(guān)系。
由表3可知:1)對(duì)于Cd,沉積物與上覆水呈負(fù)相關(guān),說明沉積物中的Cd有向上覆水遷移的趨勢(shì)。其中,C槽中上覆水濃度與沉積物含量顯著負(fù)相關(guān),說明在大流速條件下,沉積物中的Cd向上覆水遷移的趨勢(shì)明顯。2)對(duì)于Cr,沉積物與間隙水之間呈正相關(guān),而沉積物和間隙水中Cr的含量均呈減小的趨勢(shì),說明兩者均向上覆水發(fā)生了遷移,而且間隙水中Cr的含量小于上覆水(第1 d以后),進(jìn)一步說明水動(dòng)力條件能夠促進(jìn)間隙水中重金屬的擴(kuò)散。其中,B槽中上覆水濃度與沉積物中的含量顯著負(fù)相關(guān),說明中流速條件下沉積物中的Cr向上覆水遷移趨勢(shì)明顯。3)對(duì)于As,A、B和C槽中As在上覆水和間隙水間的濃度均呈現(xiàn)顯著負(fù)相關(guān)關(guān)系,進(jìn)一步說明了在各種流速條件下,As有從間隙水向上覆水明顯遷移的行為;同時(shí),沉積物中As與間隙水和上覆水中As的濃度均呈負(fù)相關(guān),但相關(guān)關(guān)系并不明顯,這是因?yàn)槌练e物中As的含量變化比較復(fù)雜,總的來說與上覆水和間隙水具有相反的趨勢(shì)。As的遷移規(guī)律與流速大小無直接關(guān)系。表3上覆水、間隙水和沉積物中金屬的相關(guān)系數(shù)表
元素介質(zhì)A槽B槽C槽MwMpMsMwMpMsMwMpMsCdMw111Mp0.6481-0.4671-0.5491Ms-0.598-0.5111-0.6620.391-0.798*-0.0191CrMw111Mp-0.1731-0.6291-0.1441Ms-0.3590.6041-0.775*0.5131-0.7360.2301AsMw111Mp-0.836*1-0.766*1-0.825*1Ms-0.216-0.1701-0.012-0.5761-0.036-0.0541注: Mw為上覆水重金屬含量;Mp為間隙水重金屬含量;Ms為沉積物重金屬含量;*表示顯著相關(guān)(P<0.05)。總體來說,同種重金屬在3種介質(zhì)中的相關(guān)性并不是顯著,這可能是由于微量重金屬遷移不僅受到重金屬自身濃度的影響,也受到金屬的賦存化學(xué)形態(tài)以及pH值、氧化還原條件、有機(jī)物和微生物等環(huán)境條件的影響[27]。
3.2動(dòng)水模擬實(shí)驗(yàn)與靜態(tài)實(shí)驗(yàn)的比較
湯洪亮[28]分別進(jìn)行了靜態(tài)和動(dòng)態(tài)下重金屬釋放的對(duì)比實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在動(dòng)水條件下,水流速度對(duì)底泥釋放有顯著影響,且較高流速時(shí)底泥釋放的污染物質(zhì)濃度較高。宋憲強(qiáng)等[13]則模擬了靜態(tài)與感潮情況下底泥重金屬的釋放情況,發(fā)現(xiàn)底泥的靜態(tài)釋放的過程較為緩慢,重金屬釋放在15~20 d達(dá)到平衡;而在潮汐作用下,底泥重金屬釋放量及釋放速率明顯提高,重金屬釋放在10~15 d達(dá)到平衡。而且與靜態(tài)試驗(yàn)相比,感潮作用下 Cu、Zn、Pb、Cr和Cd的平均釋放速率提高了0.77~4.20倍,釋放量增加了0.32~1.78倍。這是因?yàn)橹亟饘僭陟o水與動(dòng)水條件下的遷移規(guī)律存在差異,見表4。
表4靜水與動(dòng)水條件下水環(huán)境中重金屬遷移的差異
沉積物間隙水上覆水靜水只有在水環(huán)境條件及沉積物性質(zhì)發(fā)生改變時(shí),重金屬形態(tài)會(huì)發(fā)生改變而釋放主要是以泥水界面處重金屬的濃度差為動(dòng)力,通過擴(kuò)散作用向外釋放主要來源于沉積物與間隙水的釋放,在一段時(shí)間后逐漸趨于平衡動(dòng)水1)動(dòng)水條件下,水環(huán)境條件更容易發(fā)生改變(如DO、ORP等),從而促進(jìn)重金屬的形態(tài)轉(zhuǎn)化和釋放;2)一定流速條件下,表層沉積物會(huì)發(fā)生懸浮,增大了沉積物的有效釋放厚度 與靜水條件下相似,但在水流的作用下,界面處的濃度差能夠較長時(shí)間維持在較高水平,從而促進(jìn)間隙水中重金屬的釋放主要來源于沉積物的再懸浮釋放,具有釋放量大的特點(diǎn);另外,懸浮物能夠吸附水中溶解態(tài)重金屬,然后通過絮凝、沉降等過程回到沉積物表面
3.3不同水動(dòng)力條件對(duì)重金屬遷移的影響
沉積物中的重金屬在動(dòng)水條件下比靜水條件更容易發(fā)生遷移,實(shí)際上水動(dòng)力條件不同,重金屬的遷移過程也會(huì)有差別。由圖2、3、4可以看出,上覆水中3種流速間的差異較為明顯,且其中A槽與C槽上覆水中重金屬間的差異要遠(yuǎn)大于于A槽與B槽。差異的顯著性可以由方差分析得出(見表5)。
通過差異性分析可以看出,3種流速下上覆水中Cd的含量存在顯著性差異(α=0.004),說明不同流速對(duì)其含量的變化有顯著影響。沉積物Cr在3種流速間差異也較為顯著(α=0.052,接近0.05)。表中α值越接近0.05,越能夠說明3種流速下重金屬含量的差異越明顯。因此總體而言,對(duì)不同重金屬,流速所產(chǎn)生的影響程度為Cr>Cd>As。根據(jù)α值的大小排序,可知流速對(duì)3種介質(zhì)中重金屬含量的影響程度為上覆水>沉積物>間隙水。這可能是因?yàn)樵谒畡?dòng)力條件下水流劇烈紊動(dòng),沉積物會(huì)發(fā)生懸浮,流速越大,再懸浮量越大,對(duì)上覆水產(chǎn)生的影響也就越大;間隙水中重金屬向上覆水的擴(kuò)散作用隨著上覆水體濃度的增加而逐漸減小,因此3種流速的差異性較小;水動(dòng)力通過改變沉積物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)來促進(jìn)重金屬的釋放,但在水較淺的情況下,不同水動(dòng)力對(duì)沉積物的作用效果相對(duì)更小。 表53種流速下上覆水、間隙水和沉積物中重金屬的
方差分析結(jié)果表
介質(zhì)CdCrAsFαFαFα上覆水7.755 0.004 2.396 0.120 1.446 0.262 間隙水0.414 0.667 0.286 0.755 0.165 0.849 沉積物0.727 0.497 3.487 0.052 1.3030.215注:F表示均值差異;α<0.05,顯著差異4結(jié)論
1)不同水動(dòng)力條件對(duì)3種金屬在各介質(zhì)中的影響規(guī)律不同。沉積物中Cd、Cr、As的最大釋放量發(fā)生順序?yàn)榇罅魉?gt;中流速>小流速,即紊動(dòng)強(qiáng)度越大,釋放量越大;上覆水中Cd、 Cr和As的含量大小順序均為大流速>中流速>小流速,流速越大,濃度越高;3個(gè)水槽間隙水中3種金屬濃度大小差異不明顯。
2)動(dòng)水條件下3種重金屬的遷移規(guī)律不同。Cd和Cr向上覆水體的遷移主要是受到沉積物再懸浮的影響,通過懸浮顆粒物遷移釋放,并且遷移程度因流速的不同而產(chǎn)生差異;而As則主要是由沉積物緩慢釋放到間隙水中,并通過擴(kuò)散作用大量進(jìn)入上覆水體。
3)與靜水條件相比,動(dòng)水條件下沉積物中的重金屬更容易發(fā)生遷移。而且3種水流條件對(duì)不同介質(zhì)中重金屬的含量的變化產(chǎn)生的影響不同,影響程度為上覆水>沉積物>間隙水,對(duì)不同重金屬遷移的影響程度為Cr>Cd>As。
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(編輯胡英奎)