中國(guó)RoHS檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 26125—2011解析

張谷一，黃小亞，牛麗川，劉化玲

（國(guó)家廣播電視產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，北京 100015）

為了實(shí)現(xiàn)電子電氣產(chǎn)品的綠色環(huán)保，歐盟率先在2003年公布《關(guān)于限制在電子電氣產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的指令》[1]（即RoHS指令），要求在2006年7月1日后投放歐盟市場(chǎng)的電子電氣產(chǎn)品中限制使用鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚6種物質(zhì)。中國(guó)信息產(chǎn)業(yè)部聯(lián)合發(fā)展改革委等多部門于2006年聯(lián)合簽署了《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》[2]，簡(jiǎn)稱《管理辦法》，于2007年3月1日起實(shí)施，它也被稱為中國(guó)RoHS。2011年8月，國(guó)家認(rèn)監(jiān)委發(fā)布《國(guó)家統(tǒng)一推行的電子信息產(chǎn)品污染控制自愿性認(rèn)證實(shí)施規(guī)則》[3]。國(guó)推污染控制認(rèn)證第一批目錄包括計(jì)算機(jī)、顯示器、打印機(jī)、電視機(jī)、移動(dòng)用戶終端和固定電話終端6種整機(jī)產(chǎn)品，以及為6種整機(jī)產(chǎn)品配套的所有組件產(chǎn)品、部件、元器件產(chǎn)品、材料產(chǎn)品。

作為國(guó)推污染控制自愿性認(rèn)證的配套檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，GB/T 26125—2011《電子電氣產(chǎn)品 六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的測(cè)定》[4]已于2011年5月12日發(fā)布，2011年8月1日起實(shí)施。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)的檢測(cè)方法，包括樣品制備、篩選、確證檢測(cè)等內(nèi)容。GB/T 26125—2011等效翻譯IEC 62321—2008[5]技術(shù)內(nèi)容，有力促進(jìn)了全球電子電氣行業(yè)RoHS測(cè)試的一致性。主要對(duì)GB/T 26125—2011的技術(shù)內(nèi)容和檢測(cè)過程中的技術(shù)要點(diǎn)進(jìn)行闡述。

1 標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

該標(biāo)準(zhǔn)適用于電子電氣產(chǎn)品中鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的檢測(cè)，但不包括拆分程序和符合性判定。檢測(cè)樣品劃分為聚合物、金屬和電子件，電子件可以理解為聚合物和金屬的混合物。

2 檢測(cè)流程

檢測(cè)目的是為產(chǎn)品的符合性評(píng)價(jià)提供可靠依據(jù)，因此化學(xué)分析方法的選擇應(yīng)以精確可靠為前提，兼顧經(jīng)濟(jì)性。GB/T 26125—2011推薦的一般檢測(cè)流程是先對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行篩選檢測(cè)，再根據(jù)篩選結(jié)果判定是否合格，對(duì)不能判定的檢測(cè)單元再進(jìn)行確證檢測(cè)。

2.1 篩選方法

篩選檢測(cè)方法快速便捷，成本較低，但可靠性和精確性也不高。不同材料中限用物質(zhì)的存在風(fēng)險(xiǎn)不同，篩選檢測(cè)可以初步甄別。通過篩選測(cè)試合格的材料，可不再進(jìn)行精確測(cè)試，減少檢測(cè)環(huán)節(jié)，降低檢測(cè)成本。篩選檢測(cè)方法一般采用X-射線熒光光譜（XRF）分析法，又分為波長(zhǎng)色散型（WD-XRF）和能量色散型（ED-XRF）。均質(zhì)樣品可以直接檢測(cè)，無法進(jìn)一步拆分的非均質(zhì)樣品可以機(jī)械破壞后制樣，使其達(dá)到均質(zhì)后測(cè)試。

X-射線熒光光譜分析法適用于篩選均質(zhì)材料中的鉛、汞、鎘、鉻、溴，分析得到的是每種元素的總量信息，不能識(shí)別化合物或元素價(jià)態(tài)。當(dāng)測(cè)定的總鉻和總溴超標(biāo)時(shí)，不能反映六價(jià)鉻和溴化阻燃劑（多溴聯(lián)苯或多溴二苯醚）的含量也超標(biāo)，應(yīng)按照其他確證方法進(jìn)行確認(rèn)判定。但如果測(cè)定的總鉻和總溴均合格時(shí)，可以不做確證試驗(yàn)，直接判定六價(jià)鉻和溴化阻燃劑不超標(biāo)。

2.2 確證檢測(cè)方法

由篩選結(jié)果不能判定是否合格的檢測(cè)單元需進(jìn)行確證檢測(cè)。在完成機(jī)械制樣后，根據(jù)限用物質(zhì)和檢測(cè)樣品選用相應(yīng)的確證檢測(cè)方法，表1為確證方法內(nèi)容概要。

表1 確證方法內(nèi)容概要

多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的確證檢測(cè)主要采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。金屬中沒有溴化阻燃劑，此項(xiàng)不適用。有機(jī)聚合物和電子件可使用索式萃取裝置進(jìn)行萃取，然后采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分離進(jìn)行定性定量分析。1根大約15 m長(zhǎng)的色譜柱可以滿足多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的分離，質(zhì)譜檢測(cè)器應(yīng)能夠進(jìn)行選擇性離子檢測(cè)，并且質(zhì)量數(shù)（m/z）的上限至少為1000。大的質(zhì)量數(shù)范圍能滿足分辨九溴二苯醚和十溴二苯醚的需求。為獲得較好的重復(fù)性，建議使用自動(dòng)進(jìn)樣器。

重金屬鉛和鎘的確證檢測(cè)可以采用ICP-OES，ICP-MS和AAS。對(duì)于基體中其他元素含量高的樣品推薦使用基體匹配法，在制備混合校準(zhǔn)溶液時(shí)，可根據(jù)產(chǎn)品說明書或者XRF評(píng)估結(jié)果加入與樣品溶液一致的基體元素，使校準(zhǔn)溶液的基體與樣品溶液相似。在任何情況下，校準(zhǔn)溶液的酸度應(yīng)根據(jù)樣品溶液的酸度調(diào)整，盡量保持一致。

汞可以采用CV-AAS，CV-AFS，ICP-OES和ICP-MS進(jìn)行確證檢測(cè)。因汞具有揮發(fā)性，消解液和標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在低于4℃條件下貯存。在建立校準(zhǔn)曲線時(shí)，校準(zhǔn)溶液中加幾滴5%的高錳酸鉀溶液可增強(qiáng)其穩(wěn)定性，獲得相關(guān)系數(shù)更好的校準(zhǔn)曲線。對(duì)于使用ICP-OES和ICP-MS進(jìn)行測(cè)定，如果汞的濃度較高，可能會(huì)產(chǎn)生記憶效應(yīng)，可通過稀釋溶液和徹底清洗儀器來降低。

六價(jià)鉻則根據(jù)檢測(cè)單元類型區(qū)分檢測(cè)方法，金屬樣品只做定性測(cè)定，具體測(cè)定方法有斑點(diǎn)法和沸水提取法；聚合物和電子件采用比色法定量確證。當(dāng)金屬樣品做斑點(diǎn)法的測(cè)試結(jié)果為陽性時(shí)，表明鍍層中含有六價(jià)鉻；當(dāng)斑點(diǎn)法所得的結(jié)果為陰性或者不能確定斑點(diǎn)法的測(cè)試結(jié)果時(shí)，需要用沸水提取法進(jìn)行確認(rèn)。斑點(diǎn)法或者沸水萃取法檢測(cè)含有六價(jià)鉻，則判定為不合格。金屬鍍層中的六價(jià)鉻檢測(cè)相比行標(biāo)SJ/T 11365—2006《電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)方法》[6]要更加嚴(yán)格，檢出即不合格，目的在于鼓勵(lì)淘汰六價(jià)鉻的電鍍工藝，倡導(dǎo)電子電氣產(chǎn)品工藝的綠色環(huán)保。

3 小結(jié)

作為國(guó)推污染控制自愿性認(rèn)證的配套檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，GB/T 26125—2011的有效實(shí)施必將有助于電子電氣產(chǎn)品的檢測(cè)評(píng)定和認(rèn)證。希望本文能幫助大家更好地理解標(biāo)準(zhǔn)，有助于應(yīng)對(duì)即將實(shí)施的國(guó)推污染控制自愿性認(rèn)證。

[1]2002/95/EC，關(guān)于限制在電子電氣產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的指令[S].2002.

[2]中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部第39號(hào)令，電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法[EB/OL].[2011-10-09].http://www.gzca.gov.cn/news/20090520/20090520085830199_0.html.

[3]CNCA-RoHS-0101—2011，國(guó)家統(tǒng)一推行的電子信息產(chǎn)品污染控制自愿性認(rèn)證實(shí)施規(guī)則[S].2011.

[4]GB/T 26125—2011，電子電氣產(chǎn)品六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的測(cè)定[S].2011.

[5]IEC 62321—2008，電子電氣產(chǎn)品測(cè)定六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的濃度[S].2008.

[6]SJ/T 11365—2006，電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)方法[S].2006.