武漢理工大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院 菅恒康 趙 俊 張文喆 鄭衛(wèi)剛
在海洋環(huán)境中使用的船舶,腐蝕非常嚴(yán)重,直接影響安全和營運(yùn),甚至縮短船舶壽命,因而受到造船和腐蝕界的高度重視。自1824年英國化學(xué)家Davy首次應(yīng)用陰極保護(hù)技術(shù)以來,經(jīng)過170多年的發(fā)展,陰極保護(hù)技術(shù)得到了迅速的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用。從20世紀(jì)60年代開始,陰極保護(hù)技術(shù)已經(jīng)成為世界各國艦船必不可少的防腐技術(shù),其明顯的保護(hù)效果和先進(jìn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性能得到了世界腐蝕與防護(hù)領(lǐng)域的普遍認(rèn)可。但船舶陰極保護(hù)技術(shù)并不是十分完善,其應(yīng)用與發(fā)展仍受到各國海軍研究部門和腐蝕與防護(hù)研究人員的關(guān)注,提高外加電流系統(tǒng)的可靠性和自動(dòng)化程度更是研究的熱點(diǎn)。
腐蝕的基本原理是腐蝕原電池理論(如圖1所示)。由于不同金屬本身的電偶序(即電位)存在著差別,當(dāng)兩種金屬處于同一電解質(zhì)中,并由導(dǎo)體連接這兩種金屬時(shí),腐蝕電池就形成了。電流通過導(dǎo)體和電解質(zhì)形成電流回路,此時(shí)兩種金屬之間的電位差越大,則電路產(chǎn)生的電壓越大。腐蝕電池一旦形成,陽極金屬表面因不斷地失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),使金屬原子轉(zhuǎn)化為正離子,形成以氫氧化物為主的化合物,也就是說陽極遭到了腐蝕;而陰極金屬則相反,它不斷地從陽極處得到電子,其表面因富集了電子,金屬表面發(fā)生還原反應(yīng),沒有腐蝕現(xiàn)象發(fā)生。
腐蝕過程可表示如下:
船舶的防護(hù)直接關(guān)系到船舶的使用壽命和航行安全。船舶的防護(hù)包括合理選材、合理設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)、表面保護(hù)(涂層保護(hù)、金屬噴涂層、金屬包覆層、襯里)、陰極保護(hù)等。船體防護(hù)系統(tǒng)是保護(hù)船體免受腐蝕侵害的系統(tǒng),主要有兩大系統(tǒng)組成:防腐蝕涂漆系統(tǒng)和外加電流或犧牲陽極的陰極保護(hù)系統(tǒng)。
采用合適的船舶涂料,以正確的工藝技術(shù),使其覆蓋在船舶的各個(gè)部位,形成一層完整、致密的涂層,使船舶各部位的鋼鐵表面與外界腐蝕環(huán)境相隔離,以防止船舶腐蝕的措施,稱之為船舶的涂層保護(hù)。
對(duì)于船舶中與海水直接接觸的部位,采用比鋼鐵的電極電位更負(fù)的金屬或合金與鋼鐵船體電性連接,使其在整體上成為陰極;或給鋼鐵船體不斷地加上一個(gè)與鋼鐵腐蝕時(shí)產(chǎn)生的腐蝕電流方向相反的直流電,同樣可使其在整體上成為陰極,并且得到極化,便可使鋼鐵船體免受腐蝕,即得到保護(hù),對(duì)于這樣的保護(hù)措施,稱之為船舶的陰極保護(hù)。對(duì)于船舶的陰極保護(hù)來說,主要有犧牲陽極保護(hù)和外加電流保護(hù)兩種。
3.2.1 犧牲陽極保護(hù)技術(shù)
犧牲陽極陰極保護(hù)技術(shù)是通過在船體外表面安裝充當(dāng)陽極的被犧牲掉的金屬塊,以保護(hù)作為陰極的船體鋼板不被腐蝕。通常提到的陰極保護(hù),是通過外加陰極電流極化,將處于腐蝕狀態(tài)的金屬的電位降低至其免蝕區(qū),達(dá)到該金屬的熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài),從而使金屬的腐蝕速率大大降低甚至停止。犧牲陽極陰極保護(hù)是船舶浸水部分最有效的、應(yīng)用廣泛的方法之一,所采用的陽極材料電化學(xué)性能的好壞是犧牲陽極陰極保護(hù)水平的技術(shù)關(guān)鍵。
目前,船體使用的犧牲陽極有鋅—鋁—鎘三元合金(稱為三元鋅犧牲陽極)、高效鋁合金陽極、鐵合金陽極等。各種不同船型所采用的犧牲陽極型號(hào)和數(shù)量是根據(jù)船體各部位的形狀、面積和環(huán)境情況專門設(shè)計(jì)的。犧牲陽極保護(hù)陰極不需要外加電流,不干擾鄰近設(shè)施,設(shè)備簡單,施工方便。犧牲陽極保護(hù)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)是以新型的鋁合金陽極替代傳統(tǒng)的鋅合金陽極,達(dá)到延長保護(hù)壽命,降低保護(hù)費(fèi)用的目的。
圖1圖2
3.2.2 外加電流保護(hù)技術(shù)
外加電流陰極保護(hù)技術(shù)是將犧牲陽極保護(hù)中的犧牲陽極塊更換成只起導(dǎo)電作用而不溶解的輔助陽極,在陽極和鋼板之間加一直流電源,并通過海水構(gòu)成回路。電源向鋼板輸入保護(hù)電流,使鋼板成為陰極而得到保護(hù)。該外加電流保護(hù)系統(tǒng)由恒電位儀也就是外加電源、參比電極、不溶性輔助陽極構(gòu)成。
整個(gè)系統(tǒng)使船體電位始終保持在保護(hù)電位范圍內(nèi)。外加電流保護(hù)技術(shù)越來越多地應(yīng)用于船舶殼體的腐蝕保護(hù),其優(yōu)點(diǎn)是設(shè)計(jì)保護(hù)壽命長、電位、電流可調(diào)節(jié)性強(qiáng),但目前仍存在可靠性和經(jīng)濟(jì)性較差等缺點(diǎn),未來的發(fā)展趨勢(shì)是通過在恒電位儀的可靠性、輔助陽極的排流量、參比電極的長期穩(wěn)定性等方面的改進(jìn),提高外加電流系統(tǒng)的可靠性和降低保護(hù)費(fèi)用,并進(jìn)一步延長保護(hù)年限。
4.1 系統(tǒng)組成
外加電流保護(hù)系統(tǒng)一般有直流電源、輔助陽極、陽極屏蔽層和參比電極四部分構(gòu)成.輔助陽極作用是使電流從電極經(jīng)介質(zhì)到被保護(hù)體表面,參比電極是用來測(cè)量被保護(hù)體的電位,并向控制系統(tǒng)傳遞信號(hào),以便調(diào)節(jié)保護(hù)電流的大小,使結(jié)構(gòu)的電位處于保護(hù)范圍.采用此保護(hù)方法時(shí)使金屬的腐蝕速度降到允許程度所需要的電流密度值,稱為最小保護(hù)電流密度.最小保護(hù)電流密度是與最小保護(hù)電位相對(duì)應(yīng)的,要使金屬達(dá)到最小保護(hù)電位,其電流密度不能小于該值,否則金屬就達(dá)不到滿意的保護(hù).保護(hù)電位也不能太高,否則會(huì)導(dǎo)致輔助陽極擊穿屏蔽層而發(fā)生陽極短路,使系統(tǒng)破壞。外加電流保護(hù)應(yīng)用于船體、舵、螺旋槳。下圖為外加電流保護(hù)法中的一個(gè)基本圖示,但實(shí)際船舶上比圖2更為復(fù)雜。
外加電流保護(hù)的特點(diǎn):a)初始投資較高,需要專業(yè)知識(shí),日常監(jiān)控;b)壽命較長,維護(hù)費(fèi)用相對(duì)低;c)保護(hù)較好;d)通過外部直流電源提供保護(hù)電流;e)工藝要求高,安裝較復(fù)雜,需在船體上開孔;f)陽極排流量大,可自動(dòng)調(diào)節(jié)保護(hù)電流輸出,使船體電位恒定;g)基本上對(duì)航行阻力沒有影響。
4.2 系統(tǒng)應(yīng)用的穩(wěn)定性設(shè)計(jì)。
外加電流陰極保護(hù)技術(shù)越來越多地應(yīng)用于艦船殼體的腐蝕保護(hù),其優(yōu)點(diǎn)是設(shè)計(jì)保護(hù)壽命長、電位、電流可調(diào)節(jié)性強(qiáng),但目前仍存在可靠性和經(jīng)濟(jì)性較差等缺點(diǎn),未來的發(fā)展趨勢(shì)是通過在恒電位儀的可靠性、輔助陽極的排流量、參比電極的長期穩(wěn)定性等方面的改進(jìn),提高外加電流系統(tǒng)的可靠性和降低保護(hù)費(fèi)用,并進(jìn)一步延長保護(hù)年限。恒電位儀是外加電流系統(tǒng)的關(guān)鍵設(shè)備,自問世以來,經(jīng)歷了磁控元件一可控硅元件一晶體管元件~提高的磁控元件的發(fā)展歷程。
目前,世界各國對(duì)以開關(guān)電源為中心器件的恒電位儀進(jìn)行了深入的研究,這種新型恒電位儀具有體積小、重量輕、輸出功率大、電流效率高等諸多優(yōu)點(diǎn),已開始在艦船上取代傳統(tǒng)的恒電位儀。另外,對(duì)微機(jī)控制的模塊化小型恒電位儀已進(jìn)行了研究,這種恒電位儀可分別對(duì)每支陽極單獨(dú)供電,對(duì)船體各部位的保護(hù)電位分別進(jìn)行監(jiān)控,具有較高的可靠性和準(zhǔn)確性。未來恒電位儀的發(fā)展方向是小型化、高容量、高可靠性和程控化。
其最基本的也是最重要的參數(shù)有兩個(gè):保護(hù)電位、保護(hù)電流密度。保護(hù)電位,取決于金屬性質(zhì)和所處介質(zhì)的性質(zhì),變化不大。通常最佳保護(hù)電位(船體鋼板相對(duì)于銀/氯化銀參比電極的電位)-0.75~-1.00V,因此通過建立電位監(jiān)測(cè)系統(tǒng),對(duì)電位進(jìn)行監(jiān)測(cè),同時(shí)建立相應(yīng)反饋系統(tǒng),如果電位偏離正常電位范圍,系統(tǒng)通過反饋調(diào)節(jié),使其回到正常電位范圍。對(duì)電流保護(hù)下的金屬電位進(jìn)行模擬監(jiān)測(cè),建立科學(xué)合理的電位監(jiān)測(cè)反饋系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)對(duì)電位的監(jiān)測(cè)和調(diào)節(jié)。
4.3 相關(guān)參數(shù)
船體外加電流保護(hù),通過調(diào)節(jié)保護(hù)電位和保護(hù)電流達(dá)到保護(hù)船體鋼板的目的,所以其最基本的也是最重要的參數(shù)有兩個(gè):保護(hù)電位、保護(hù)電流密度。
①保護(hù)電位
保護(hù)電位,取決于金屬性質(zhì)和所處介質(zhì)的性質(zhì),變化不大。通常最佳保護(hù)電位(船體鋼板相對(duì)于銀/氯化銀參比電極的電位)-0.75~-1.00V,ICCP控制儀-恒電位儀的工作電壓范圍±2V。
②保護(hù)電流密度
保護(hù)電流密度,除金屬和介質(zhì)的性質(zhì)外,還受環(huán)境影響,變化較大,可能包括:
船舶在靜止海水中,電流密度150mA/m2時(shí),可以很快達(dá)到保護(hù)電位(-0.80V);但若電流密度小于40mA/m2,則幾乎無法達(dá)到保護(hù)電位。
船體鋼板表面有無復(fù)蓋物、復(fù)蓋物的種類、復(fù)蓋物的完整性等,很大程度上影響最佳電流密度的大小。例如,涂有完整油漆的鋼板所需的保護(hù)電流密度,比裸鋼板小得多:在靜止海水內(nèi),涂有三道聚二乙烯乙炔涂料的鋼板,電流密度0.35mA/m2可即刻達(dá)到保護(hù)電位;而裸鋼板卻需154mA/m2,大400多倍。再如,同樣在靜止海水內(nèi):涂有三道聚二乙烯乙炔涂料的鋼板,電流密度0.11mA/m2只要幾小時(shí)就可達(dá)到保護(hù)電位;而裸鋼板,電流密度高達(dá)45mA/m2也需要9天左右。
海水是流動(dòng)的而且海流和風(fēng)浪時(shí)大時(shí)小,船舶也有時(shí)停泊有時(shí)航行且航速有快慢,都影響最佳保護(hù)電流密度。例如惡劣氣象航行和破冰航行,所需要的保護(hù)電流密度顯著增高。
不同海域海水含鹽量有差別,不同季節(jié)海水溫差不同,都會(huì)影響最佳保護(hù)電流密度。
保護(hù)電流密度,需要綜合考慮上述各種因素,而且主要靠大量的實(shí)踐才能得到比較切實(shí)的數(shù)據(jù)。船體外加電流保護(hù)裝置的管理者,日常應(yīng)針對(duì)這些環(huán)境因素不斷調(diào)節(jié)、修整裝置的相關(guān)參數(shù),以確保其充分發(fā)揮作用。
相對(duì)于常用的銀/氯化銀參比電極,保護(hù)電流密度要保證保護(hù)電位-0.75~-1.00V,最佳保護(hù)電流密度30~60mA/m2,我國海船選用40~60mA/m2較為合適。
船體外加電流保護(hù)裝置的種類型號(hào)很多,工作參數(shù)也有差異,但工作原理大同小異。下面,以一款應(yīng)用較普遍、效果較顯著的ICCP船體外加電流陰極保護(hù)裝置為例,提出船體外加電流陰極保護(hù)裝置的使用和維護(hù)建議。
4.4 案例分析
①船體參數(shù)
船體長103.90m
垂線間長95.90m
型寬14.00m
設(shè)計(jì)吃水5.70m
輕載吃水3.376m
方形系數(shù)Cb0.62
②ICCP船體外加電流保護(hù)裝置概況
保護(hù)面積
船體浸水面積(估算)1814.32m2
螺旋槳表面積16.36m2
舵表面積20.04m2
外加電流陰極保護(hù)裝置設(shè)計(jì)參數(shù)
保護(hù)區(qū)域:水線以下的船體表面(海底門內(nèi)仍需按常規(guī)安裝犧牲陽極,不包括在內(nèi))。
保護(hù)電位:船體水下表面-0.75~-0.95V(相對(duì)于Ag/AgCl參比電極,下同);
總保護(hù)電流:94A
保護(hù)電流密度:船體,45mA/m2;螺旋槳,600mA/m2;舵,150mA/m2。
外加電流陰極保護(hù)系統(tǒng)主要部件(規(guī)格、數(shù)量)
SF-300恒電位儀一臺(tái),輸入380V/50Hz,輸出100A/16V;
B型釕-鈦輔助陽極二只,每只最大輸出50A,水密罩2只;
銀/氯化銀參比電極二只,水密罩2只;
陽極屏蔽層,8910涂料甲乙組份各3桶,總重量41.4kg(由上述設(shè)備制造商提供)。
[1]許友林,姚智剛,熊玲.船舶防腐蝕技術(shù)應(yīng)用及其發(fā)展[J].中國修船,2008(6):17-19.
[2]李婭娟.船舶腐蝕防護(hù)計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)系統(tǒng)[碩士論文].大連:大連海事大學(xué)2007:13-21.
[3][美]A.W皮博迪.管線腐蝕控制[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004:48.