電感耦合等離子光譜法測(cè)定蛋氨酸硒類飼料添加劑中硒元素含量

袁友明，姚晶晶

（農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（武漢），湖北 武漢 430064）

1 引言

硒是動(dòng)物機(jī)體內(nèi)必需的微量元素，而有機(jī)硒在改善家畜的生產(chǎn)性能及家畜品質(zhì)等方面都明顯優(yōu)于無(wú)機(jī)硒。它具有毒性小，適口性好，便于在飼料中應(yīng)用。蛋氨酸硒是一種新型的有機(jī)硒，廣泛用于飼料添加劑中[1，2]。硒元素常用的分析方法是原子熒光光譜法和比色法。原子熒光光譜法靈敏度雖高，但線性范圍窄，對(duì)飼料添加劑中高含量硒元素測(cè)定誤差大、不適用，而且容易受到基體干擾的影響。比色法檢測(cè)消耗化學(xué)試劑量大，不環(huán)保，且繁瑣費(fèi)時(shí)。

電感耦合等離子體－發(fā)射光譜法具有基體干擾少，線性范圍寬，可以進(jìn)行高含量元素檢測(cè)的優(yōu)點(diǎn)[3，5]。本文重點(diǎn)討論了不同方法消解樣品，等離子光譜法測(cè)定蛋氨酸硒類飼料添加劑中硒元素的含量。本研究總結(jié)了等離子光譜法測(cè)定蛋氨酸硒類飼料添加劑中硒元素的含量的分析方法，取得了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

2 材料與方法

2.1 儀器及工作條件

ICP 6300電感耦合等離子體光譜儀（美國(guó)Thermo公司）測(cè)定參數(shù)為高頻功率1.15kW，清洗時(shí)間20s；載氣壓力30psi，輔助氣流量0.5L／min，iTEVA 操作軟件，蠕動(dòng)泵速120r／min，進(jìn)樣量1.2mL／min，電荷注入檢測(cè)器CID，積分時(shí)間15s。

2.2 化學(xué)試劑

高氯酸、過(guò)氧化氫、硝酸、鹽酸均為優(yōu)級(jí)純。氬氣（純度99.999%），稀釋用水為去離子水或高純水。Se標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院），濃度為1000mg／L。

2.3 樣品處理

2.3.1 混酸消化樣品

經(jīng)粉碎過(guò)60目篩干燥后的蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品，電子天平精確稱量0.2500g于100mL高型燒杯中，加入硝酸16mL，高氯酸4mL，放于紅外電熱板上低溫加熱，分次加入過(guò)氧化氫4mL初步分解有機(jī)物，然后加溫至260℃消化，觀察樣品消解，待消化液成透明無(wú)色液體，說(shuō)明樣品消化完全，取下冷卻，用10%鹽酸洗入250mL容量瓶中，并定容至刻度，搖勻，按同樣方法制作試劑空白，待測(cè)。

2.3.2 王水消解樣品

蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品干燥后經(jīng)粉碎過(guò)60目篩，電子天平精確稱量0.2500g于100mL高型燒杯中，分別加入5mL硝酸，15mL鹽酸，置于紅外電熱板上低溫加熱，待棕色煙霧排盡，加熱至260℃繼續(xù)加熱消解，消化液成透明無(wú)色液體，表明樣品消化已完全，取下放冷，用10%鹽酸洗入250mL容量瓶中，并定容至刻度，搖勻，待測(cè)，同時(shí)做試劑空白。

2.3.3 干灰化消解樣品

干燥后經(jīng)粉碎過(guò)60目篩蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品，電子天平精確稱量0.2500g置于30mL瓷坩堝中，置于電爐上高溫炭化，然后放入馬弗爐中200℃加熱2h后，升溫至500℃繼續(xù)加熱灰化8h。取出冷卻，加50mL 10%鹽酸溶解干灰化樣品，用去離子水洗入250mL容量瓶中，并定容至刻度，搖勻，按同法同時(shí)做樣品空白，待測(cè)。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用上述Se元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用10%鹽酸配制成0、5、10、20、40、60μg／mL Se元素工作標(biāo)準(zhǔn)溶液。在經(jīng)上述試驗(yàn)優(yōu)化選定的測(cè)定參數(shù)下，用ICP－AES測(cè)定元素強(qiáng)度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出其線性回歸方程；Y＝162.78x＋12.624（相關(guān)系數(shù)：0.9996）。

2.5 測(cè)定

酸性介質(zhì)中，將試液用蠕動(dòng)泵穩(wěn)定導(dǎo)入氬氣等離子炬中形成等離子體。設(shè)定好上述儀器工作條件及其參數(shù)，儀器iTEVA操作軟件采用“標(biāo)準(zhǔn)曲線法”進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化，繪制校準(zhǔn)曲線，測(cè)定樣品及空白溶液譜線強(qiáng)度，計(jì)算機(jī)自動(dòng)從校準(zhǔn)曲線上求得被測(cè)樣品溶液中硒元素的含量，并打印其結(jié)果。

3 結(jié)果與討論

3.1 分析譜線的選擇

經(jīng)過(guò)查詢儀器光譜庫(kù)，通過(guò)儀器分析軟件預(yù)選譜線之間干擾少、背景低，信噪比高的靈敏譜線作為的待測(cè)元素譜線。利用ITEVA分析軟件的特點(diǎn)，通過(guò)背景和干擾元素校正功能，實(shí)驗(yàn)了待測(cè)元素的多條譜線，根據(jù)上述原則觀察了元素分析線的干擾情況，最后選擇硒1960nm為分析譜線。

3.2 介質(zhì)選擇

蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品中為高含量硒元素測(cè)定，通過(guò)各種酸介質(zhì)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，鹽酸介質(zhì)的響應(yīng)強(qiáng)度在合理的范圍，所以選定10%的鹽酸作為測(cè)定介質(zhì)。

3.3 樣品前處理方法選擇

實(shí)驗(yàn)原料取自過(guò)60目篩的蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品，采用3種不同的處理方法對(duì)樣品進(jìn)行樣品消解處理，測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品3種不同的處理方法Se檢測(cè)數(shù)據(jù) %

由表1可知，混酸溶樣可以得到較理想的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品主要成分是有機(jī)物，在硝酸：高氯酸混酸溶樣過(guò)程中，高氯酸對(duì)有機(jī)物具有很強(qiáng)氧化性，能完全消解樣品。因此，本實(shí)驗(yàn)確定用硝酸：高氯酸混酸溶樣蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品。

3.4 樣品測(cè)定結(jié)果及精密度實(shí)驗(yàn)

本文對(duì)蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品進(jìn)行10次分析測(cè)定，計(jì)算本實(shí)驗(yàn)方法精密度，見表2。

表2 蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品Se元素含量及精密度%

由表2可知，采用電感耦合等離子光譜法，按照本實(shí)驗(yàn)所選擇的硝酸：高氯酸混酸溶樣前處理方法及工作條件測(cè)定蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品Se元素含量，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)確定該方法的精密度，從結(jié)果可以看出，元素的RSD為0.66%，說(shuō)明該方法具有較高的精密度。

3.5 方法的回收率試驗(yàn)

選用蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品，加標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)Se元素回收率進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。

表3 蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品Se元素回收率試驗(yàn) mg／L

由表3可知，采用電感耦合等離子光譜法測(cè)定蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品中Se元素回收率為97.0%～103.3%之間，說(shuō)明該法具有較好的準(zhǔn)確度，符合分析要求。

4 結(jié)語(yǔ)

建立了硝酸：高氯酸混酸消解等離子光譜法測(cè)定蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品Se元素含量的分析方法，從以上試驗(yàn)可知；方法的精密度RSD：0.66%、加標(biāo)回收率：97.0%～103.3%，方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，可滿足蛋氨酸硒類飼料添加劑樣品中Se元素含量檢測(cè)要求。

[1]周 懌，劉 強(qiáng)，張福元.日糧添加不同水平蛋氨酸硒對(duì)肉牛營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)代謝的影響[J].飼料工業(yè)，2007，8（1）：44～49.

[2]王建華，戈 新，張寶殉，等.蛋氨酸硒對(duì)肉豬生長(zhǎng)、胴體性狀和肌肉品質(zhì)的影響[J].飼料研究，2010，5（1）：6～10.

[3]杜 明.趙 鐳，趙廣華，等.生物樣品中微量硒測(cè)定方法的進(jìn)展[J].理化檢驗(yàn)－化學(xué)分冊(cè)，2007，43（1）：797～802.

[4]張永中，楊則恒.ICP－AES法快速測(cè)定銅冶煉廢酸中錸、鉬、硒含量的研究[J].安徽化工，2011，37（3）：72～74.

[5]焦 萍，滕 雷.大冶有色金屬有限公司冶煉廠銅陽(yáng)極泥中硒測(cè)定方法改進(jìn)[J].有色金屬，2009，61（2）：131～133.