提高4－氨基安替比林試劑的穩定性研究

王雪

（新疆克拉瑪依市環境科研監測中心站，新疆 克拉瑪依 834000）

1 引言

用4－AAP光度比色法測定水中揮發酚，由于顯色劑4－AAP容易氧化，顯色能力逐步降低，鐵氰化鉀在水中發生水解而分解，氧化能力逐步減小。這兩種試劑只能使用一周，一周后，顯色能力顯著降低，吸光度隨之降低，曲線斜率失去重現性。為了提高4－AAP和鐵氰化鉀試液的穩定度，延長使用時間，試劑配制做了改進。

2 實驗方法

2.1 儀器和試劑

儀器選用見《水和廢水監測分析方法》（第四版）第460～462頁。

試劑選用包括緩沖溶液，將16g的NH4Cl溶于40mL水中，再加60mL氨水；4－AAP溶液（2%），將2.0g4－AAP溶于40mL水中，加60mL丙三醇；鐵氰化鉀（8%），將鐵氰化鉀8.0g溶于80mL水中，再加入12gNH4Cl，加濃 HCl2.0mL，稀釋定容至100mL。

2.2 標準曲線繪制和水樣測定

2.2.1 4－AAP直接光度法

50.0 mL標樣或水樣，加1.0mL緩沖溶液，搖勻，加4－AAP溶液1.0mL，搖勻，再加鐵氰化鉀溶液1.0mL，充分搖勻后，pH值為9.80，放置10min，立即用2cm比色皿、510nm波長，以水做參比，測定吸光度，繪制曲線或用吸光度計算苯酚的含量及濃度。

2.2.2 4－AAP萃取光度法繪制曲線或測定水樣

4－AAP萃取光度法繪制曲線或測定水樣的步驟、操作方法和試劑的加入量同國標方法《水和廢水監測分析方法》（第四版）第463頁，緩沖溶液2.0mL，4－AAP溶液和鐵氰化鉀溶液各1.5mL。

3 結果與分析

3.1 穩定鐵氰化鉀試液的原理和方法

鐵氰化鉀是一種氧化劑，在水溶液中發生緩慢的水解，氧化能力逐漸降低，一周后不能使用，其水解反應如下：

從化學反應看，增加溶液H＋濃度則可使水解反應向逆方向進行，因此，增加鐵氰化鉀溶液的酸度是提高其穩定度的有效途徑。NH4Cl水解后顯酸性，加入NH4Cl同時還可增加緩沖溶液的緩沖能力，加入HCl的目的是為了更加提高鐵氰化鉀溶液的酸度，但又不能太多，加多后會大量中和氨水，pH值會降低，根據多次實驗證明，要保持在顯色時pH值為9.80，100mL鐵氰化鉀溶液中含12gNH4Cl、濃HCl 2.0mL為宜。

3.2 穩定4－AAP顯色劑的原理和方法

4－AAP可被氧化性物質氧化，從而逐漸失去顯色能力，加入保護劑丙三醇可提高其穩定度，實驗證明，加入丙三醇的量越大，其穩定性越好，但丙三醇過多，溶液粘度太大，不宜吸取，經多次不同比例實驗，證明丙三醇加60%為宜。

3.3 4－AAP顯色的pH值

根據pH值的大小對4－AAP酚顯色的影響及本方法各試劑的加入量，顯色時，pH值為9.80，是標準方法pH值10±0.2的下限。

3.4 4－AAP試液的穩定度

在實驗過程中經多次調整緩沖溶液中氨水和NH4Cl的比例，顯色劑中丙三醇的含量、鐵氰化鉀溶液中NH4Cl和HCl的比例，最終能得出1∶1∶2試劑的配制是比較合理的，有較好的穩定度，試劑可穩定使用兩個月。表1中是用該試劑從第1d至第62d測定同一濃度的Ar－OH標液實測值，第62d測定的相對誤差是3.5%。沒有顯著性差異，這說明緩沖溶液、顯色劑、鐵氰化鉀溶液，在兩個月內是穩定的。

表1 4－AAP試液穩定度測定數據統計

3.5 國標方法與改進方法對比實驗

用國標方法和改進方法以直接比色法測定同一廢水，相對誤差只有1.85%，說明兩種方法沒有顯著性差異，實驗數據見表2。

表2 國標方法與改進方法對比

3.6 廢水加標回收率測定（萃取比色法）

在分液漏斗中加100mL廢水餾出液，加水150mL，加緩沖溶液2.0mL，加4－AAP溶液1.5mL，搖勻，再加1.5mL鐵氰化鉀溶液，搖勻，靜置10min，加10.0mL三氯甲烷萃取，用2cm比色皿，460nm波長，以三氯甲烷做參比，測定其吸光度，計算含量，加標回收率為97.69%，這說明改進后的試劑與國標試劑沒有顯著性差異，可確保方法的準確度，數據統計見表3。

表3 廢水加標回收率測定數據統計

4 結語

改進后的4－AAP 3種試劑有較強的穩定性，至少使用兩個月，減少了經常配置試劑的繁瑣，省時省力。改進后的試劑與國標試劑顯色能力沒有顯著性差異，與國標方法有同樣的準確度。

[1]武漢大學分析化學教研室.分析化學[M].北京：人民教育出版社，1975.

[2]國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法（第四版增補版）[M].北京：中國環境科學出版社，2002.