咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度評定

靳長敏

（天津市靜?？h產品質量監督檢驗所，天津 301600）

咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度評定

靳長敏

（天津市靜?？h產品質量監督檢驗所，天津 301600）

根據GB/T5009.33-2010《食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測定》和國家計量技術規范JJF1059-1999《測量不確定度評定與表示》，對咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度進行評定。

咸芥菜；亞硝酸鹽含量；不確定度

Abstract:According to GB/T5009.33-2010and JJF 1059-1999,evaluate the uncertainty in measurement on the content of nitrite in salt mustard.

Key words：salt mustard;nitrite;evaluation of uncertainty

一切測量結果都不可避免地具有不確定度，測量不確定度是表征被合理的賦予被測量值的分散性，與測量結果相關聯的參數。一個可靠的分析結果必須具有溯源性，為此需要給出測定值的不確定度。不確定度綜合反映了測定過程中的系統誤差和隨機誤差，以及獲得該測定結果所花費的代價和該測定結果的可信程度。根據有關文獻，對咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度分量進行計算，找出影響不確定度的因素，進行分析。

1 咸芥菜中亞硝酸鹽測量原理及方法[1]

1.1 測量原理

試樣粉碎均勻，經稱量，沉淀蛋白，除去脂肪后，在弱酸條件下，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酸重氮化后，再與鹽酸萘乙二胺偶合形成紫紅色染料，與標準系列比較定量。

1.2 測量方法

按GB/T5009.33-2010《食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測定》中的鹽酸萘乙二胺法進行亞硝酸鹽的測定。

2 數學模型

式中：X為試樣中亞硝酸鈉的質量，（mg/kg）；C為測定用樣液中亞硝酸鈉的質量，μg；m為試樣質量，g；V1為測定用樣液體積，mL；V0為試樣處理液總體積，mL。

3 不確定度的來源分析及計算[2-3]

3.1 標準溶液引入的標準不確定度

3.1.1 標準溶液的標準不確定度

亞硝酸鈉標準溶液為國家標準物質中心采購，濃度為1 mg/mL，標準證書給出的不確定度為0.4%，則

3.1.2 稀釋過程引入的不確定度

取0.25 mL 1 mg/mL的亞硝酸鈉標準溶液，定容至50 mL容量瓶，稀釋成5 μg/mL的亞硝酸鈉標準使用液。

根據計量檢定證書，500 μL量程的移液器容量允許誤差為±1.5%，則移液器引入的不確定度為：

根據計量檢定證書，50 mL容量瓶（A級）的允許誤差為±0.05 mL，則容量瓶引入的不確定度為：

由室溫記錄得知，實驗室溫度在112℃~32℃之間變化，液體的體積膨脹系數為2.1×10-4，故溫度變化造成的修正值的相對標準不確定度為：由以上分析，得由標液引入的相對標準不確定度

Urel(3.1)為：

3.2 稱量過程引入的相對不確定度

樣品稱重約為5 g，根據天平的檢定證書，在0~10 g范圍允許誤差為±0.5 mg，則由稱量引入的相對不確定度Urel(3.2)為：

3.3 定容體積引入的標準不確定度

500 mL容量瓶（A級）容量允許誤差為±0.25 mL，則其引入的相對標準不確定度為：

20 mL移液管（A級）容量允許誤差為±0.03 mL，則其引入的相對標準不確定度為：

50 mL比色管容量允許誤差為±0.5 mL，則其引入的相對標準不確定度為：

故由定容體積引入的相對標準不確定度Urel(3.3)為：

3.4 試樣測量的重現性引入的不確定度

在重復性條件下，對該樣品進行了6次獨立測試，結果分別為 3.85、3.89、3.86、3.85、3.93、3.90 mg/kg，算術平均值為3.88 mg/kg，單次測量的標準不確定度為：

算術平均值的標準不確定度為：

因此，亞硝酸鹽含量算術平均值的相對標準不確定度 Urel（3.4）為：

3.5 標準回歸曲線引入的不確定度

本次測試采用9個標準系列，亞硝酸鈉標準含量分別為 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、7.5、10.0、12.5 μg，測其在波長為530 nm時的吸光度見表1，求得其線性方程為y=0.02594x-0.0003860。

表1 亞硝酸鈉標準系列及其對應的吸光度Table 1 One sodium nitrite standard series and absorbance

其中：斜率為0.02594，相關性r=0.9998。

對樣品進行了6次測量，測得亞硝酸鈉的平均質量x0=0.776 μg。根據校正曲線以及標準系列亞硝酸鈉的含量，建立數據計算表格見表2。

表2 回歸曲線不確定度計算數據Table 2 Regression curve uncertainty calculation data

其中y贊=0.02594x-0.0003860，由上可得：標準溶液吸光度殘差的標準偏差為：

則標準溶液中亞硝酸鈉質量的標準不確定度為：

式中：m為標準曲線斜率；n為標準溶液的測量次數，本次評定為9；p為樣品中亞硝酸鈉質量測定次數，本次評定為6。

因此，亞硝酸鈉質量的相對標準不確定度Urel（3.5）為：

3.6 合成相對標準不確定度

3.7 擴展不確定度

取K=2，則擴展不確定度為：

3.8 結果報告

該批咸芥菜樣品中亞硝酸鹽含量為（3.88±0.40）mg/kg。

4 測量不確定度報告

通過測定計算，該批咸芥菜樣品中亞硝酸鹽含量為3.88 mg/kg,擴展不確定度為0.40 mg/kg，結果表示為（3.88±0.40）mg/kg，置信概率為 95%，包含因子K=2。

[1]中華人民共和國衛生部.GB/T5009.33-2010食品安全國家標準食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測定[S].北京:中國標準出版社,2010:4-9

[2]全國法制計量技術委員會.JJF1059-1999測量不確定度評定與表示[S].北京:中國標準出版社,1999:1574-1588

[3]錢仲侯,張公緒.質量專業理論與實務[M].北京:中國人事出版社,2001:373-384

Evaluation of Uncertainty in Measurement on the Content of Nitrite in Salt Mustard

JIN Chang-min
（Tianjin Jinghai Product Quality Supervision and Inspection Institute,Tianjin 301600,China）

2012-02-07

靳長敏（1974—），女（漢），工程師，本科，學士，主要從事食品理化分析。