王苗苗,徐 震,馮 偉,韓建華
(天津市農業環境保護管理監測站,天津 300061)
土壤是人類生存環境不可缺少的組成部分,是人類賴以生存的自然資源。土壤質量的高低,是土壤生產力的重要指標,直接關系著環境和發展的可持續性。按照《全國農產品產地安全質量調查工作方案》要求,對天津市農產品產地進行區域劃分。天津市城市郊區包括北辰、西青、津南、東麗4個區;工礦企業區包括塘沽、漢沽、大港3個區;污水灌區產地主要分布在武清、寶坻和寧河部分區域。本文以天津市城市郊區及工礦企業區為例,對農田土壤中重金屬含量作了調查分析,主要評價分析該區域農田土壤中Pb、Cd、Hg、As等4種重金屬的單項污染和綜合污染狀況,為農產品種植適宜性調整提供科學依據。
土壤樣品采集時間為2010~2011年,采集范圍為天津城市郊區及工礦企業區,包括東麗、西青、津南、北辰、塘沽、漢沽、大港計7個區,共布設監測點493個。其中城市郊區284個,工礦企業區209個。
土壤樣品采用多點混和梅花點法,采集深度為0~20 cm的耕作層土壤。將自然風干過的土壤樣品按四分法棄取,剔除樣品中的植物根系、有機殘渣等,用木質工具及瑪瑙研缽研磨,分別過60目、100目的尼龍篩,保存備用。實驗所用容器均用25%(體積分數)的HNO3浸泡24 h以上。
1.2.1 樣品消解方法
測定Pb、Cd含量時用HNO3-HClO4-HF消化制樣;測定Hg、As含量時用HNO3-HCl消化制樣。所用試劑均為優級純,加入國家標準土壤參比物質,進行數據質量控制和質量保證。
1.2.2 樣品分析方法
pH值采用玻璃電極法測定;Hg、As采用原子熒光法測定,Pb、Cd采用原子吸收分光光度法測定。
1.3.1 單項污染指數法
單項污染指數法的計算公式為:

式中:Pi為區域重金屬i的單項污染指數;Ci為重金屬i含量的實測值 (mg/kg);Si為重金屬i含量的評價標準值(mg/kg)。當Pi≤1時,表示土壤未受污染;Pi>1時,則表示土壤受到污染,且Pi值越大則污染越嚴重。研究采用《土壤環境質量標準》(GBl5618—1995)中的二級標準作為該次評價的評價標準(表1)。
1.3.2 內梅羅綜合污染指數法
內梅羅綜合污染指數法的計算公式為:

式中:P綜為綜合污染指數(綜合反映各污染物對區域土壤的不同作用);(P平均為所有單項污染指數的平均值);Pmax為土壤環境中各單項污染指數中的最大值。
1.3.3 土壤污染分級標準
土壤污染分級標準見表2。
4種土壤樣品重金屬元素含量的描述性統計見表3。與土壤重金屬評價標準(表1)對比可見,天津市城市郊區及工礦企業區Pb、Cd、Hg、As的平均值均沒有超過國家二級標準PH>7.5中的土壤環境質量限定值。工礦企業區只有7個點位Cd元素超標,超標率為3.3%。城市郊區Cd、Hg、As的超標個數分別為 7 個、8 個、3 個,超標率為2.5%、2.8%和1.1%。城市郊區Hg、Cd、Pb元素的變異系數均大于60%,不同元素變異系數由大到小順序為Hg>Cd>Pb>As,工礦企業區Hg、Cd的變異系數變化相對較大,分別為86.72和67.36,表明工礦企業區Hg、Cd含量分布的差異性較為顯著。
4種土壤樣品重金屬元素超背景值統計見表4。城市郊區及工礦企業區4種重金屬的平均值都超過了天津市土壤背景值。其中以Cd、As超背景值率最高,在83.3%~91.4%之間。說明隨著天津市近年來的工業化進程,土壤中重金屬呈現出一定的積聚趨勢。

表1 土壤重金屬評價標準 單位:mg/kg

表3 天津市城市郊區 工礦企業區土壤重金屬的描述性統計結果 單位:mg/kg

表4 天津市城市郊區 工礦企業區重金屬元素超背景率

表5 天津市土壤重金屬綜合污染評價結果統計表
從天津市城市郊區、工礦企業區土壤樣品的單因子污染指數和綜合污染指數計算結果(表5)可知,各樣區土壤重金屬污染單因子指數為0.07~0.51,重金屬污染指數由高到低排序為As>Cd>Hg>Pb??傮w來說,天津市城市郊區、工礦企業區土壤基本上未受重金屬污染。從天津市城市郊區、工礦企業區土壤重金屬污染綜合評價結果來看,其綜合污染指數分別為0.41、0.40,均小于0.7,處于清潔水平。綜合污染指數表明,工礦企業區土壤環境質量好于城市郊區。
本研究采集位于天津城市郊區及工礦企業區7個區縣的0~20 cm耕層土壤樣品,分析了4種重金屬元素含量。從7個區縣土壤重金屬元素的描述性統計分析表明,7個區縣Cd、Hg的變異系數相對較大,其中城市郊區Hg的變異系數最大為151,該區域Hg含量分布的差異性較為顯著。城市郊區和工礦企業區土壤重金屬均有元素超過國家二級標準PH>7.5中的土壤環境質量限定值,其中城市郊區超標元素為 Cd、Hg、As,超標率最大為2.8%;工礦企業區只有Cd元素超標,超標率為3.3%。從超背景值率可以看出,城市郊區和工礦企業區超背景值率相對較高的元素均為Cd、As,超背景值率在83.3%~91.4%之間,說明在城市郊區和工礦企業區土壤中Cd、As元素呈現出一定的積聚趨勢。
單項污染指數分析結果表明,天津城市郊區及工礦企業區7個區縣土壤的 Cd、Hg、As、Pb等單項污染指數均<1.0,表明土壤未受污染。從綜合評價結果來看,土壤重金屬綜合污染指數均<0.7,為安全等級,處于清潔水平,工礦企業區土壤環境質量好于城市郊區。
[1]劉鳳枝,劉瀟威,等.土壤和固體廢棄物監測分析技術[M].北京:化學工業出版社,2007.
[2]韓平,王紀華,潘立剛,等.北京郊區田塊尺度土壤質量評價[J].農業工程學報,2009,25(2):228-234.
[3]GB15618-1995,土壤環境質量標準[s].