溫室黃瓜中4種常用農藥的殘留分析

宋曉暉，李建斌，曹齊衛，張衛華，王志國，孫小鐳,*

(1.哈爾濱市農業科學院，黑龍江 哈爾濱 150070；2.西安市農業技術推廣中心，陜西 西安 710061；3.山東省農業科學院蔬菜研究所，山東 濟南 250100)

溫室黃瓜中4種常用農藥的殘留分析

宋曉暉1，李建斌2，曹齊衛3，張衛華3，王志國3，孫小鐳3,*

(1.哈爾濱市農業科學院，黑龍江 哈爾濱 150070；2.西安市農業技術推廣中心，陜西 西安 710061；3.山東省農業科學院蔬菜研究所，山東 濟南 250100)

以華南型黃瓜和華北型黃瓜為研究對象，研究在不同施藥條件下，施藥后不同間隔期果實內百菌清、多菌靈、代森錳鋅、吡蟲啉的殘留量。結果表明：黃瓜果實中農殘量隨施藥與采收間隔期的延長呈下降趨勢；華南型黃瓜的農殘量顯著低于華北型黃瓜；生產中農民使用噴霧方法防治黃瓜葉部病害，黃瓜果實中的農藥殘留量一般情況下不會超過國家最大限量標準。

溫室黃瓜；華南型；華北型；農藥殘留；百菌清；多菌靈；代森錳鋅；吡蟲啉

黃瓜(Cucumis sativusL.)以幼嫩果實供食，可生食、熟食、鹽漬、醬制等，具有較高的經濟價值，是人們普遍喜愛、世界上廣泛種植的蔬菜種類之一，我國各地均有種植。中國栽培鮮食黃瓜主要有兩種類型：華北型和華南型。以上兩種黃瓜除了栽培上地理分布不同，對環境條件的適應性不同外，兩種黃瓜的外觀特征也存在明顯區別，華南型黃瓜果面光滑少剌，皮薄肉厚、水分多、味鮮、帶甜味；華北型黃瓜果面瘤密剌多、棱溝明顯、皮色深綠、吃感脆、香味濃。在生產上，黃瓜連續結果的能力強，可陸續采收，持續供應期較長，若加上保護地栽培可周年供應。因此黃瓜的栽培面積，尤其保護地栽培面積、產量、產值都達到空前的高度。

黃瓜又是一種易受多種病蟲害危害的蔬菜作物，尤其溫室栽培延長了黃瓜的生育周期，由露地栽培的100d延長至210～270d，為保證生產正常進行，噴施農藥防治病蟲害是必不可少的，特別是越冬溫室黃瓜。這就出現了黃瓜產品數量上滿足供應與質量上保證食用安全的矛盾，使消費者對食用黃瓜的安全性產生疑慮。蔬菜中有關農藥殘留量與藥物種類[1-3]、噴藥濃度[4]、噴藥間隔期[1]、噴藥時節[5-9]、作物種類[10]方面已有很多報道，但有關不同品種與農藥殘留量關系的研究較少。本研究針對冬季溫室黃瓜農藥殘留問題，以華北型黃瓜和華南型黃瓜為試材，研究生產上常用殺蟲劑、殺菌劑在不同生態型黃瓜產品中的殘留量和殘留期，按照國家農藥最大殘留限量標準對冬季溫室生產黃瓜產品的食用安全性進行評價，為消費者放心食用黃瓜提供參考，為生產者安全用藥提供依據。

1 材料與方法

1.1 試驗品種

華北型密刺黃瓜(冬美2-1) 天津德瑞特種業有限公司；華南型少刺黃瓜(綠衣天使) 山東省農業科學院蔬菜研究所。

1.2 試劑

殺菌劑：百菌清75%可濕性粉劑 江蘇藍豐生物化工股份有限公司；代森錳鋅80%可濕性粉劑 江蘇龍燈化學有限公司；杜邦升氏(主要有效成分50%多菌靈)、克露72%可濕性粉劑(主要有效成分64%代森錳鋅)上海杜邦農化有限公司。

殺蟲劑：吡蟲啉10%可濕性粉劑 允發化工(上海)有限公司。

1.3 方法

1.3.1 農藥殘留檢測

百菌清：GB/T5009.105—2003《黃瓜中百菌清殘留量的測定》；多菌靈：NY/T1680—2009《蔬菜水果中多菌靈等4種苯并咪唑類農藥殘留量的測定》；吡蟲啉：NY/T1275—2007《蔬菜、水果中吡蟲啉殘留量的測定》；二硫代氨基甲酸酯：SN0157—92《出口水果中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗方法》。

1.3.2 控制性實驗

藥劑處理時間、地點：2009年12月1日—2010年1月31日期間，在濟南山東省農科業科學院蔬菜研究所日光溫室。

天氣情況：日光溫室內的日平均氣溫為20.7℃。最高氣溫28.7℃，最低氣溫13.1℃。

施藥種類、施藥量：百菌清75%可濕性粉劑700倍液；代森錳鋅80%可濕性粉劑400倍液；10%吡蟲啉1500倍液。

藥劑處理：按施藥濃度噴施植株一次，并用同樣濃度藥液浸蘸整個幼果(雌花開花后5～7d)后掛牌標記，每種藥劑處理100個瓜。

取樣時間：于果實藥液浸蘸后1、3、5、7、9、11d取樣，每次選取發育正常，相對一致瓜條3支。

樣品處理：將田間取回樣品迅速放置－196℃液氮中冷凍，凍樣低溫冰箱－70℃保存，集中送國家指定檢測部門檢測。

1.3.3 非控制性實驗

實驗時間、地點：山東省濟南市濟陽縣曲堤鎮越冬黃瓜日光溫室。實驗黃瓜品種冬美2-1，于2009年10月5日定植，2010年5月28日拔秧，黃瓜生長周期約230d。

取樣時間：選取溫室溫度最低期間2009年12月至2010年1月，取樣間隔期約20d，分3次進行。

檢測農藥種類：農戶按田間發病情況自行決定噴藥種類、噴藥濃度及噴藥次數。

取樣方法：每次隨機選取商品成熟黃瓜果實3條，同時調查記載最近用過的藥物種類及噴施濃度。

樣品處理：同1.3.2節。

2 結果與分析

2.1 不同農藥在溫室黃瓜果實上的消解動態

不同農藥在黃瓜體內的消解速度有差異，農藥殘留量隨施藥后時間的延長呈下降趨勢，這一結果與前人研究[1,3,6]一致。在果實表面100%浸蘸藥物處理條件下，冬季溫室栽培黃瓜果實中吡蟲啉的消解速度較平緩，施藥24h后檢測到的藥物平均值為0.126mg/kg，此劑量減半需要11d以上(圖1)；代森錳鋅消解速度較快，由施藥24h后檢測到的藥物量2.215mg/kg減至1.107mg/kg約6～7d(圖2)；百菌清施藥后3d藥殘留就由施藥24h檢測到的6.179mg/kg消解至3.877mg/kg，接近減半，這一結果與陳振德[1]、樓建晴[8]等的研究結果比較接近，但之后消解速度減慢，降至半衰期約需10d(圖3)。在實驗的3種農藥中，吡蟲啉的半衰期最長，代森錳鋅的半衰期最短。因此，在冬季黃瓜生產中使用農藥時，應充分考慮所用農藥的半衰期，確保生產的黃瓜達到無公害的質量標準要求。

圖1 吡蟲啉在溫室黃瓜上的消解動態Fig.1 Dynamic imidacloprid degradation in greenhouse cucumber

圖2 代森錳鋅在溫室黃瓜上的消解動態Fig.2 Dynamic mancozeb degradation in greenhouse cucumber

圖3 百菌清在溫室黃瓜上的消解動態Fig.3 Dynamic chlorothalonil degradation in greenhouse cucumber

2.2 不同生態型黃瓜果實對農藥殘留量的影響

華南型和華北型黃瓜的顯著區別是果實表面的光滑程度不同，因此，兩種生態型黃瓜果實中農藥殘留量可能有所不同。由表1看出，在藥劑全果實浸蘸1d后，吡蟲啉在華南型黃瓜中的農藥殘留量較華北型黃瓜農藥殘留量低35.29%，7d后兩種類型黃瓜果實中的吡蟲啉含量相接近，消解速度都趨緩。

表1 兩種生態型黃瓜果實中吡蟲啉殘留量的對比Table 1 Comparison of imidacloprid residues in two cultivars of ecological cucumber fruits

全果實浸蘸代森錳鋅24h后，華南型黃瓜的農藥殘留量較華北型黃瓜農藥殘留量低61.56%，9d后華南型黃瓜果實中的代森錳鋅含量較華北型黃瓜含量低98.67%，差異明顯，見表2。

表2 代森猛鋅在兩種生態型黃瓜果實中殘留量的對比Table 2 Comparison of mancozeb residues in two cultivars of ecological cucumber fruits

全果實浸蘸百菌清24h后，華南型黃瓜的農藥殘留量較華北型黃瓜農藥殘留量低65.56%，5d后達到半衰期，華北型黃瓜需要10d以上才能達到半衰期，見表3。

表3 百菌清在兩種生態型黃瓜果實中殘留量的對比Table3 Comparison of chlorothalonil residues in two ecological cucumber fruits

2.3 冬季溫室黃瓜生產田間施藥情況

黃瓜是連續采收作物，以嫩果為采收產品，從雌花開放至瓜條發育成商品瓜冬季需要15d左右，生產中一般間隔2～3d采收一次，生產過程中農民保護性噴藥7～10d一次，防治性噴藥3～5d一次，噴藥方式為整株噴霧，每次噴藥在黃瓜采收后進行。本研究分別于2009年12月3日、12月22日和2010年1月14日取樣，在此期間溫室黃瓜發生的病害主要是靶斑病，噴施的農藥主要有杜邦升勢、克露72%可濕性粉劑(表4)。

表4 黃瓜取樣期間噴施藥的種類與用量Table 4 Types and quantities of pesticides sprayed during cucumber growth in winter

2.4 農戶樣本農藥殘留狀況

杜邦升勢和克露的主要有效成分分別是多菌靈和代森錳鋅，測試結果顯示：多菌靈和代森錳鋅3次取樣的檢出值都非常小，遠低于國家農藥最大殘留限量標準。多菌靈檢出值較國家標準低25倍，代森錳鋅檢出值低7倍(表5)。冬季黃瓜噴藥間隔期與瓜條發育、采收期存在重疊，是人們普遍對黃瓜產品安全耽心的主要原因。本研究表明，在不施用違規農藥的前提下，只要嚴格控制噴藥濃度和噴藥間隔期，黃瓜產品是食用安全的。

2.5 不同施藥方式對黃瓜果實農藥殘留的影響

采用整株噴霧法和全果實藥液浸蘸法兩種施藥方式考察對黃瓜果實農藥殘留的影響。由于兩種施藥方法使用的藥劑及濃度不同，經換算浸蘸法使用的藥劑代森錳鋅(含量80%，配制比例400倍)噴施濃度為0.25%，農戶噴霧法使用的克露中代森錳鋅(含量64%，配制比例700倍)噴施濃度為0.14%。由表6看出，施藥方法對黃瓜果實中農藥殘留量有極大影響，代森錳鋅農藥殘留量果實浸蘸法是整株噴霧法的17.6倍。因此，在生產中應盡量避免使用果實浸蘸方法進行病害防治。

表6 不同施藥方法對黃瓜果實中代森錳鋅殘留量的影響Table 6 Effect of different administration methods on mancozeb residue in cucumber fruit

3 討 論

農藥在產品中的殘留量與施藥量顯著相關，施藥量的多少又與施藥方法有關，這一點不僅在本實驗兩種代森錳鋅施藥方法的對比中得到驗證，還在馮明祥等[3]露地黃瓜百菌清的實驗結果與本實驗結果的對比中得到旁證。

農藥的消解速度還與溫度有關[4-5]，本實驗在取樣時間上選取溫室溫度最低期間，目的是得出生產中合理使用農藥前提下產品中的最大藥殘量。實驗期間雖然溫室內平均溫度達到20℃以上，但最低溫只有13.1℃，且溫室內一天當中溫度低于20℃的時間長達16h以上，所以各種農藥的半衰期較露地延長。如本實驗中吡蟲啉的半衰期為11d，而馮明祥等[3]在露地黃瓜實驗中得出的結果是4 d。

不同生態型黃瓜品種對農藥殘留量也產生影響，其原因主要是商品表征特性不同。華南型黃瓜果面光滑少刺無棱，藥液接觸果面后能夠盡快形成滴流，脫離果面。華北型黃瓜果實表面刺溜多，棱溝較深，藥液噴蘸到果面后，由于刺溜和棱溝的阻礙，不能形成滴流，便較長時間滯留在果面上，故果實吸收的藥量就多，致使華北型黃瓜的農殘高于華南型黃瓜。

在表2中華南型黃瓜中吡蟲啉含量第9天突然增多，可能的原因是由實驗誤差造成。因同一批藥品處理的黃瓜很難做到結瓜部位、植株生長位置都相同，這些差異有可能對農藥的降解產生影響。當樣品取自溫室南端、植株下部時，由于溫度低、見光少，藥劑降解就慢，故測定值有可能出現反彈。

本研究結果對黃瓜安全生產有一定的指導作用，在黃瓜生產中不使用禁用農藥，嚴格控制噴藥濃度和噴藥量，盡可能延長噴藥與采收間隔期，對保障黃瓜的食品安全非常必要。

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Residues Analysis of Common Pesticides on Greenhouse Cucumber

SONG Xiao-hui1，LI Jian-bin2，CAO Qi-wei3，ZHANG Wei-hua3，WANG Zhi-guo3，SUN Xiao-lei3,*
(1. Harbin Academy of Agricultural Science, Harbin 150702, China；2. Xi，an Agricultural Technology Promotion Center, Xi，an 710061, China；3. Vegetable Research Institute, Shandong Academy of Agricultural Sciences, Jinan 250100, China)

The residues of chlorothalonil, carbendazim, mancozeb and imidacloprid in cucumber from South China and North China cultivars were analyzed at 2-day intervals 1 day after administration under various conditions. The results showed that pesticide residues decreased with prolonged time interval between administration and harvesting. Pesticide residues in South China cultivar was significantly lower than those in North China cultivar. When cucumber was protected against diseases by leaf spray, pesticide residues in cucumber fruits did not generally exceed the national maximum limits.

greenhouse；cucumber；South China cultivar；North China cultivar；pesticide residue；chlorothalonil；carbendazim；mancozeb；imidacloprid

S481.8

A

1002-6630(2012)10-0228-04

2011-04-06

宋曉暉(1970—)，男，副研究員，本科，研究方向為黃瓜栽培。E-mail：xiaohui.song@syngenta.com

*通信作者：孫小鐳(1956—)，女，研究員，碩士，研究方向為黃瓜育種。E-mail：scssxl@163.com