李麥海,王 興
(西部金屬材料股份有限公司,陜西 西安 710201)
鋯的熱中子俘獲截面極低,并且具有優良的機械加工性能,因而成為原子反應堆芯的優良結構材料,也可以應用于制作核反應堆中鈾燃料元件的包殼和壓力管。它處在核反應堆核能裂變反應、核能轉換成熱能的釋發部位,是防止反應堆放射性裂變產物向外逸出的首道屏障,需經受高溫、高壓、強腐蝕、沖刷、輻射環境的考驗。提高鋯合金的性能對整個核工業的發展有著重要的意義[1-2]。鋯合金的織構對它的屈服強度、疲勞強度等力學性能、應力腐蝕開裂行為以及輻照尺寸變化等都會產生很大影響,因此,變形機理和織構控制在鋯合金的開發利用中具有重要的意義。
純鋯在室溫下的晶格結構為密排六方晶體,c/a為1.593。鋯為有相變的金屬,在低溫區間為α密排六方結構,在862℃轉變為β體心立方結構,并一直保持至熔點。鋯合金的α相是密排六方結構,滑移系統的數目較少,所以常溫下的形變無法由滑移獨立完成,而是和孿生共同完成的。滑移和孿生對形變的作用取決于晶粒在應力場中的相對位向,并且受到變形溫度和受力狀態的影響。與理想密排六方結構相比,α-Zr的c/a值的減小增大了棱柱面的間距,這使得棱柱面的堆垛密度較基面有所增大,從而有利于棱柱面上的滑移而不是基面上的滑移[3-5]。圖1為密排六方晶體點陣的滑移系,而表1中列出了鋯合金的主要形變系統以及相應的形變條件[5]。

圖1 密排六方晶體點陣的滑移系Fig.1 The slip planes and slip direction in the hexagonal crystal

表1 鋯合金的形變滑移系統Table 1 The slip systems for deformation of zirconium alloy
Tenckhoff認為,低溫時,{1 010}<1210>滑移所需的臨界分切應力很高,鋯合金的形變主要是通過{1 012}<1011>、{1 121}<1126>和{1 122 }<1123>孿生完成,其中{1 012}<1011>、{1 121 }<1126>是壓型孿生,{1 122 }<1123> 是拉型孿生[3]。拉型孿生是指孿生使c軸拉長,而壓型孿生指孿生使c軸壓縮。研究認為,{1 122 }<1123>拉型孿生在低溫下對形變的貢獻最大,它的最大切變量為0.63,遠遠大于其他幾個孿生系統的切變量。也有研究認為,{1 010}<1210>棱柱面滑移在整個溫度區間均能被激活。室溫下,鋯合金的主要形變系統是{1 010}<1210>棱柱面滑移,而當合金的晶體取向不利于{1 010}<1210>滑移時,上述3種孿生仍會出現,其作用在于調節晶體的取向,促進進一步滑移,使滑移和孿生交替進行,這是鋯合金在室溫具有良好塑性的關鍵原因。隨著變形溫度升高,一方面{1 010}<1210>棱柱面滑移系的臨界分切應力顯著降低,而且另一方面可以啟動的滑移系統增加(包括基面滑移和錐面滑移),{1 010 }<1210>和{0 111}<1210>滑移系就可分別提供2個和4個獨立的滑移系統,可以滿足多晶體連續協調變形的要求,此時形變以滑移為主而孿生對形變的貢獻減小[6-9]。
軋制溫度、變形量、應變速率以及退火制度等都會對鋯合金的織構產生影響,其中最為重要的是軋制溫度的影響。冷軋和α相低溫區熱軋鋯板材的織構基本保持一致,大部分晶粒的[0002]基軸旋轉聚集在與軋向垂直的ND-TD平面上,并且其角度偏離軋面法向30°左右,從(0002)極圖(見圖2)看表現為主要集中在極圖的中心部位(ND方向)。這是因為在 α相低溫區軋制,{1 010 }<1210>滑移系是主要的形變系統,所以在此溫度范圍內軋制,主要形成[0002]基軸沿軋面法向取向的織構[10-11]。對N18新鋯合金板材織構的研究也表明[12],α/(α+β)相變點附近經熱軋—冷軋—再結晶退火后,主要的織構類型不變。

圖2 冷軋和α相低溫區熱軋后鋯合金板材的(0002)極圖Fig.2 (0002)pole figures measured after cold-rolled and hot-rolled in α phase low temperature field
在α相高溫區軋制鋯合金時,與在α相低溫區軋制不同,{1 011 }<2113>和{1 121 }<2113>錐面滑移是主要的形變系統,所以軋制后形成基極取向集中于軋面法向的織構,見圖3[13]。

圖3 α相高溫區熱軋后鋯合金板材的(0002)極圖Fig.3 (0002)pole figures measured after hot-rolled in α phase high temperature field
在β相區內軋制鋯合金,遵循的是bcc結構的形變機理。bcc結構金屬的形變織構主要是(100)[011]、(113)[110]、(111)[011]、(112)[110]。由于鋯合金的 β→α相變遵循(100)β‖(0002)α關系,可通過分析鋯合金的[0002]基軸取向情況,確定試樣在β相區軋制時所形成的織構類型。圖4為鋯合金板材在980℃軋制時形成的(0002)極圖。可見鋯合金在β相區軋制形成了集中的(111)[011]織構。

圖4 β相區熱軋鋯合金板材的(0002)極圖Fig.4 (0002)pole figures measured after hot-rolled in β phase field
鋯合金板在兩相區軋制后的織構并非是α相和β相形變織構的簡單疊加。在兩相區的低溫區(840、880℃)軋制后的織構取向(見圖5a、b)與α相區軋制后的基本一樣。這說明α相晶粒仍然按照hcp結構的形變機理發生變形,少量的β相晶粒并未對形變織構產生影響。但是隨著軋制溫度升高和β相體積分數的增加,ND反極圖中出現了[1011]和[1010]取向,經940℃軋制后,試樣的ND反極圖(見圖5c)中除了[1011]和[1010]取向外,還出現了較強的[1013]和[1012]取向和[1120]取向[14-15]。

圖5 α+β相區熱軋鋯合金板材的反極圖Fig.5 Inverse pole figures after cold-rolled and hot-rolled in α + β phase
鋯合金板材的織構在退火過程中隨退火溫度的不同而變化。當鋯合金板材在α相區退火時,板材的織構會發生變化,這些變化一般認為受其再結晶過程的密切影響。在400℃以下退火,織構更為集中,且基平面傾斜角度有微小變化,這些是再結晶過程中由亞晶界的變形和亞晶的生長引起的,或是某些取向的晶粒優先生長引起的。在400~800℃退火后,(0002)極圖基本保持不變,但原來在ND方向的單一最強分布變成向TD方向傾斜約30°的雙峰分布。在相變點以上進行退火熱處理,會形成新的織構[16]。
由于材料存在晶體學織構,即某些晶體學取向比其它取向更加擇優排列,因而在宏觀力學性能上往往表現為各向異性。鋯合金板材在軋制方向上具有高度集中的{1 120}基極,其性能也表現為高度的各向異性。實驗表明[17],室溫下其屈服強度在軋向上為364 MPa,而在與軋制方向成67.5°方向為497 MPa。Tome等人[18]的實驗結果也表明,室溫下沿軋向和法向壓縮時其屈服強度可相差1倍,如圖6所示[18]。

圖6 鋯合金板材不同方向的應力-應變曲線Fig.6 The stress-strain curves of zirconium alloy
板材在退火過程中,因變形而被拉長的晶粒會發生再結晶,該再結晶過程隨著退火溫度的提高而加快,進而引起板材織構的減弱,導致其各向異性的變化。但鋯合金板材在退火過程中由于再結晶過程導致新的織構產生,致使織構對其力學性能的影響始終存在,只有在α相區的高溫區其影響才開始減弱[19-20]。圖7為鋯合金經不同溫度退火后其軋向和橫向的延伸率。可以看出,隨著退火溫度的提高,板材的橫縱向延伸率之間始終存在差異,縱向延伸率比橫向的大,在接近300℃左右時差距最大;當退火溫度接近400℃時,橫縱向延伸率才開始接近,但仍然存在差別。

圖7 退火溫度對鋯合金軋向和橫向延伸率的影響Fig.7 The influence of annealing temperature on elongation along RD and TD of zirconium alloy
由于鋯合金中的織構會影響其在反應堆內的眾多應用性能,因此對織構的研究非常重要。目前國內外學者已深入進行了許多鋯合金織構對堆內、堆外包殼材料性能的影響研究,但對鋯合金加工后的織構進行精確預測還十分困難,需進行詳細而深入的研究。同時在加工中產生的織構對加工過程的影響以及與溫度、應力分布、合金成分和組織的關系還需進一步認識。
[1]劉承新.鋯合金在核工業中的應用現狀及發展前景[J].稀有金屬快報,2004,23(5):21-23.
[2]李中奎,劉建章.中國核用鋯鉿材料的現狀和未來發展[J].稀有金屬快報,2004,23(5):10-14.
[3]Tenckhoff E.Deformation Mechanisms,Texture,and Anisotropy in Zirconium and Zircaloy,ASTM-STP 966[M].Philadelphia,PA:ASTM International,1988.
[4]Rudling Peter,Kammenzind Bruce.Zirconium in the Nuclear Industry:Fourteenth International Symposium,ASTM-STP 1467[M].Philadelphia,PA:ASTM International,2006.
[5]彭倩,沈保羅.鋯合金的織構及其對性能的影響[J].稀有金屬,2005,29(6):903-907.
[6]王衛國,周邦新.鋯合金板織構的控制[J].核動力工程,1994,15(2):158-163.
[7]Pochettino A A,Gannio N,Edwards C,et al.Texture and pyramidal slip in Ti,Zr and their alloys[J].Scripta Metallurgica et Materialia,1992,27:1859-1863.
[8]Rapperport E J,Hartley C S.Deformation modes of zirconium at 77,300,575 and 1075K[R].United States:Nuclear Metals Inc Concord Mass,1959.
[9]Chun Y B,Hwang S K,Kim M H.Effect of Mo addition on the crystal texture and deformation twin formation in Zr-based alloys[J].Journal of Nuclear Materials,2001,295:31-41.
[10]Tome C N,Lebensohn R A,Kocks U F.A model for texture development dominated by deformation twinning:application to zirconium alloys[J].Actametal Mater,1991,39(11):2667-2680.
[11]Linga M K,Sheikh M T.Deformation and recrystallization texture and anisotropic plastic properties of zircaloy sheet[C]//Mahmood S T.Proceedings of the 11th International Conference on Structural Mechanics in Reactor Technology(SMiRT-11).Tokyo:North Carolina State University Raleigh,1991:172-175.
[12]彭倩,劉彥章,趙文金,等.熱軋溫度對N18新鋯合金板材織構的影響[J].核動力工程,2005,26(1):65-68.
[13]彭倩,趙文金,劉彥章,等.Zr-4合金板α相高溫區軋制的織構演化[J].核動力工程,2003,24(2):133-136.
[14]王衛國,周邦新.軋制溫度對Zr-4合金板織構的影響[J].核動力工程,1996,17(3):255-261.
[15]王衛國,周邦新.高溫軋制Zr-4合金板織構的形成機制[J].核動力工程,1998,19(1):37-42.
[16]Tenckhoff E,Rittenhouse PL.Annealing texture in zircaloy tubing[J].Journal of Nuclear Materials,1970,35:14-23.
[17]扎依莫夫斯基.核動力用鋯合金[M].姚敏智,譯.北京:原子能出版社,1988.
[18]Tome C N,Maudlin P J,Lebensohn R A.Mechanical response of zirconium-1.derivation of a polycrystal constitutive law and finite element analysis[J].Acta Mater,2001,49:3085-3096.
[19]Sarma D S,Al-Otaibi K M,Murty K L.Tensile properties and deformation mechanisms in Zirconium[J].Materials Transactions,JIM,1992,33(6):596-603.
[20]Vedoya P,Pochettino A,Penelle R.Plastic anisotropy of Titanium,Zirconium and Zircaloy 4 thin sheets[J].Textrues and Microstructure,1988,8(9):601-610.