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碳納米管增強(qiáng)聚甲基丙烯酸甲酯復(fù)合材料的研究進(jìn)展

2012-11-23 10:51:16焦迎春沈同德
中國塑料 2012年10期
關(guān)鍵詞:改性復(fù)合材料

焦迎春,沈同德,梁 沁,章 軼

(1.南京工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京210009;2.南京工業(yè)大學(xué)高技術(shù)研究院,江蘇 南京210009)

0 前言

CNTs是1991年被日本學(xué)者Iijima[1]在高分辨透射電子顯微鏡下發(fā)現(xiàn)的。其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的性能和潛在的應(yīng)用價值,引起了科學(xué)家們極大的興趣。德國Kulzer公司率先制備出的PMMA粉末和甲基丙烯酸甲酯單體(MMA),俗稱有機(jī)玻璃(亞克力),是一種高透明無定型的熱塑性塑料[2]。繼而在1994年,Ajayan等[3]首次用CNTs制備了聚合物/CNTs復(fù)合材料。其研究表明,CNTs的加入可以提高PMMA的力學(xué)性能、電學(xué)性能和熱學(xué)性能。納米復(fù)合材料從誕生開始,就因誘人的商業(yè)前景而被美國材料學(xué)會譽(yù)為“21世紀(jì)最有前途的材料”。在物理學(xué)、化學(xué)、材料學(xué)、生物學(xué)、光學(xué)及電子學(xué)等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。近年來全世界科研工作者都在積極挖掘這些納米填充材料的無限潛能,研究的活躍度可以圖1中列出的近期內(nèi)發(fā)表的研究論文以及專利文獻(xiàn)略見端倪。納米復(fù)合材料已成為多學(xué)科交叉的最活躍的研究領(lǐng)域之一[4-5]。

本文結(jié)合國內(nèi)外CNTs的研究成果,介紹了PMMA/CNTs復(fù)合材料的制備方法,以及增強(qiáng)型、耐熱型、抗靜電型PMMA/CNTs復(fù)合材料的性能。

1 CNTs的結(jié)構(gòu)與性能

1.1 CNTs的結(jié)構(gòu)

圖1 有關(guān)CNTs和聚合物/CNTs復(fù)合材料的已發(fā)表文章和專利的數(shù)量Fig.1 Number of published articles and patents about CNTs and polymer/CNTs composite

圖2 CNTs的結(jié)構(gòu)圖Fig .2SchematicsofCNTs

理想CNTs是由碳原子形成的石墨烯片層卷成的無縫、中空的管體。石墨烯的片層一般可以從1層到上百層,含有1層石墨烯片層的稱為單壁碳納米管(SWCNTs),多于1層的則稱為多壁碳納米管(MWCNTs),結(jié)構(gòu)如圖2所示[6]。SWCNTs的直徑一般為1~6nm,最小直徑大約為0.5nm,當(dāng)直徑大于6nm以后特別不穩(wěn)定,會發(fā)生塌陷,其長度則可達(dá)幾百納米到幾微米。MWCNTs的層間距約為0.34nm,直徑在幾納米到幾十納米之間,長度一般在微米級,最長的可達(dá)數(shù)毫米[7]。由于CNTs具有較大的長徑比,因此可以看作是準(zhǔn)一維納米材料。

1.2 CNTs的性能

1.2.1 力學(xué)性能

CNTs的C=C共價鍵是自然界中很穩(wěn)定的化學(xué)鍵,理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)表明,CNTs具有極高的強(qiáng)度和極大的韌性。理論計(jì)算和試驗(yàn)結(jié)果表明,CNTs彈性模量可達(dá)1TPa,約為鋼的5倍,彈性應(yīng)變約5%,最高可達(dá)12%[8],約為鋼的60倍,密度僅為鋼的1/6~1/7[9]。

1.2.2 電學(xué)性能

CNTs的電學(xué)性能受到管的直徑、卷繞的螺旋結(jié)構(gòu)等因素的影響而有規(guī)則地變化。因CNTs的結(jié)構(gòu)參數(shù)不同,其電學(xué)性能可以是金屬性的或半導(dǎo)體性的。這取決于其管徑和管壁的螺旋角。CNTs具有獨(dú)特的電學(xué)性質(zhì),可以用來作場效應(yīng)三極管[10]、場發(fā)射電子源[11]以及分子導(dǎo)線、分子開關(guān),掃描隧道顯微鏡(STM)的針尖[12]等,而且CNTs很有可能成為21世紀(jì)納米電子器件的主流材料。Heer等[13]用CNTs制成了電子槍,發(fā)現(xiàn)其具有較低的工作電壓和較大的發(fā)射電流,適用于制造大平面顯示器。Matsumoto等[14]在直徑為20~30mm的硅尖端催化生長SWCNTs并用于場發(fā)射研究,場發(fā)射實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,SWCNTs場射極的發(fā)射閾值比傳統(tǒng)硅發(fā)射極低數(shù)十倍。

1.2.3 導(dǎo)熱性能

CNTs和石墨、金剛石一樣,都是良好的熱導(dǎo)體。具有石墨優(yōu)良的本質(zhì)特性,如耐熱、耐腐蝕、傳熱和導(dǎo)電性好、高溫強(qiáng)度高、有自潤滑性和生體相容性等一系列綜合性能。據(jù)估算,長度大于10nm的CNTs,其熱導(dǎo)率大于2800W/m·K,幾乎和金剛石具有同樣的導(dǎo)熱能力,理論預(yù)測表明,室溫下甚至可達(dá)6000W/m·K[15]。Berber等[16]研究表明,CNTs具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性能,是已知最好的導(dǎo)熱材料之一。CNTs優(yōu)異的導(dǎo)熱性能將使其成為今后計(jì)算機(jī)芯片的導(dǎo)熱板,也將可能用于發(fā)動機(jī)、火箭等各種高溫部件的散熱部件。

2 CNTs的改性與原理

制備性能優(yōu)良的PMMA/CNTs復(fù)合材料,關(guān)鍵是提高CNTs在聚合物基體中的分散程度,并使CNTs表面具有較高的化學(xué)活性,確保CNTs與聚合物基體間有良好的黏結(jié)力,在形成復(fù)合材料后能順利地將載荷轉(zhuǎn)移到CNTs上,使CNTs起到增強(qiáng)、增韌的作用。對CNTs進(jìn)行表面改性處理能夠有效實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)。目前用于CNTs表面改性的方法主要有聚合物包覆、高能改性和化學(xué)處理。

常用的聚合物包覆改性劑一般為高分子型,如高分子表面活性劑或聚合物。CNTs表面吸附一層高分子后,不僅減弱了CNTs之間的范德華力,而且產(chǎn)生了一種新的斥力——空間位阻斥力,使得吸附了高分子的CNTs很難再發(fā)生團(tuán)聚。Star等[17]將高分子包覆在SWCNTs表面,用以破壞引起SWCNTs聚集成束狀結(jié)構(gòu)的范德華力,成功地制備了取代的聚間亞苯基乙烯(PmPV)/SWCNTs復(fù)合材料。對CNTs包覆改性還可以使聚合物單體吸附在其表面,然后再引發(fā)單體聚合,形成聚合物/CNTs復(fù)合材料。

高能改性法是利用高能電暈放電、紫外線、等離子射線等對CNTs進(jìn)行表面改性。Chen等[18]利用乙醛等離子體在CNTs表面上引入官能團(tuán),并成功地把多糖鏈固定到等離子活化過的CNTs表面上。該方法可視為一種對CNTs改性的有效途徑。

化學(xué)處理法可以在CNTs上接枝不同的功能基,是諸多改性方法中較為有效及常用的方法。一般先用濃鹽酸超聲10min以溶解載體和金屬催化劑顆粒,得到純化的CNTs;然后用混合酸(濃 H2SO4/濃 HNO3的體積比為3∶1)在50℃恒溫水浴氧化6~8h,即可在CNTs表面引入足夠的羥基和羧基等活性官能團(tuán)。但此方法也會破壞CNTs的結(jié)構(gòu),影響其理化性能,所以在用混合酸氧化時要注意控制氧化時間[19]。

3 PMMA/CNTs復(fù)合材料的制備

3.1 原位復(fù)合法

原位聚合是一種制備納米復(fù)合材料的有效途徑,其具體做法為:首先將CNTs均勻分散在聚合物單體或預(yù)聚體中,然后在一定條件下引發(fā)單體原位聚合生成有機(jī)聚合物,形成分散著CNTs的復(fù)合材料。該法可在水相或油相中進(jìn)行,單體可以進(jìn)行自由基聚合,也可進(jìn)行縮聚反應(yīng)。由于聚合物單體分子小,黏度低,表面有效改性后的CNTs容易均勻分散,從而保證了體系的均勻性和各項(xiàng)性能。

賈士強(qiáng)等[20]采用原位聚合方法制備了PMMA/定向CNTs復(fù)合材料。范羽等[21]用原位聚合的方法,分別在本體及超臨界CO2介質(zhì)中將PMMA接枝到MWCNTs表面。賈韋韜等[22]將PMMA在MWCNTs表面原位聚合。朱立超等[23]采用原位復(fù)合法制備PMMA/CNTs復(fù)合材料,CNTs均勻分散在PMMA中。

3.2 熔融共混復(fù)合法

熔融共混復(fù)合法即將CNTs機(jī)械分散在聚合物熔體中制備聚合物/CNTs復(fù)合材料,其主要是利用熔體的剪切力打開CNTs的聚集并避免其再團(tuán)聚,從而使CNTs均勻分散在聚合物基體中。然后通過模壓成型、擠出成型、注射成型等方法得到復(fù)合材料。此方法中CNTs的分布有時會很不均勻,且易于發(fā)生團(tuán)聚,降低復(fù)合材料的性能。對CNTs進(jìn)行表面改性是克服上述缺陷的有效辦法之一。總之,熔融共混復(fù)合方法操作簡單,成本低,非常適合于工業(yè)化生產(chǎn),使用的共混設(shè)備包括單、雙螺桿擠出機(jī)、轉(zhuǎn)矩流變儀,平板硫化機(jī)等可以提供高溫剪切加工的設(shè)備[24]。

Jin等[25]利用小型熔體混煉器在200℃,120r/min下混和20min制備了PMMA/CNTs復(fù)合材料,形成的混合樣品在210℃和8~9MPa下壓成PMMA/CNTs復(fù)合材料薄片。Wang[26]先采用酸氧化CNTs,再把酸化的CNTs、聚環(huán)氧乙烷(PEO-NH2)和PMMA放入混合模具里,在200℃下混合0.5h,再把混合物在200℃和0.1MPa下擠壓一定時間,再在該溫度下增加壓力,趕走樣品中的氣泡,如此循環(huán)3次,得到PMMA/CNTs樣品。

3.3 溶液共混復(fù)合法

溶液共混法是目前制備聚合物/CNTs復(fù)合材料的一種主要方法,這種方法一般是用超聲波將CNTs分散在要改性的聚合物的良溶劑中,溶劑可以是甲苯、環(huán)己烷、乙醇、氯仿等,再將聚合物溶入其中,而后加工成型將溶劑清除從而制得復(fù)合材料。這種方法利用CNTs上的官能團(tuán)和有機(jī)相的親合力或空間位阻效應(yīng)來達(dá)到與有機(jī)相良好的相容性,方法簡單易行,攪拌可以是磁力攪拌、剪切混合、回流及超聲波分散。由于此法需要蒸發(fā)大量的溶劑,殘留在體系中的溶劑會使復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,力學(xué)性能受損。所以對于大批量生產(chǎn)來說,這種方法不太實(shí)用[27]。

Kaushal等[28]將 α-糜蛋白 酶 (CT)、SWCNTs和PMMA混合在一起通過溶劑蒸發(fā)法制得具有生物催化作用的材料;Cooper等[29]首先將CNTs和PMMA微球分散在乙醇中,揮發(fā)乙醇后,CNTs均勻黏附在PMMA微球表面,球磨后在擠出機(jī)上混合,得到CNTs均勻分散的復(fù)合材料;潘瑋等[30]采用超聲波輔助溶液共混的方式制備PMMA/MWCNTs復(fù)合材料。柴紅梅等[31]將PMMA、聚乙酸乙烯酯(PVAc)和 CNTs在四氫呋喃中混合,通過超聲分散及溶液澆鑄工藝制備了 PMMA/PVAc/CNTs 復(fù) 合 膜。Haggenmueller[32]把SWCNTs分散在以二甲基甲酰胺(DMF)作為溶劑的PMMA基體中,超聲振蕩3h后干燥成薄膜,再把薄膜壓碎,加熱熔化制得薄膜,然后再壓碎、熔化,如此反復(fù)制備PMMA/SWCNTs復(fù)合材料。

3.4 其他特殊方法

王小飛等[33]以聚酰胺6(PA6)為載體,結(jié)合同軸共紡技術(shù)將MWCNTs均勻包覆在PA6/PMMA體系的芯層中,再利用熱壓成型技術(shù)將殼層PMMA熔融,從而制備出PA6/MWCNTs均勻分散的納米纖維增強(qiáng)透光復(fù)合材料。

王國建等[34]通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法合成了含溴端基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-Br)、含溴端基的聚丙烯酸正丁酯(PBA-Br)和含溴端基的聚甲基丙烯酸甲脂和聚丙烯酸正丁酯的復(fù)合體(PMMA-b-PBA-Br)3種聚合物,采用疊氮法分別用其修飾SWCNTs,并用經(jīng)聚合物修飾的SWCNTs制備了聚氯乙烯(PVC)/SWCNTs納米復(fù)合材料。

戴劍鋒等[35]采用反復(fù)機(jī)械拉伸法制備了SWCNTs均勻分散且定向排列的PMMA/SWCNTs復(fù)合材料,將半干狀態(tài)的PMMA/SWCNTs復(fù)合體沿同一方向反復(fù)拉伸100次,每次的拉伸比為50,每次拉伸以后,將聚合物沿拉伸的方向反復(fù)重疊。

王平華等[36]采用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)活性聚合反應(yīng)在CNTs表面接枝PMMA(二硫代酯化合物作RAFT試劑),并制備了PA6/CNTs納米復(fù)合材料。

Clayton等[37]分別用加熱、紫外線輻射和電子束輻射本體聚合法制備了PMMA/SWCNTs復(fù)合材料。

4 PMMA/CNTs的應(yīng)用研究

4.1 力學(xué)性能

CNTs具有極高的強(qiáng)度和理想的彈性,彈性模量在1TPa[38]左右,以色列和美國的材料學(xué)家發(fā)現(xiàn),CNTs的強(qiáng)度約比其他纖維的強(qiáng)度高200倍,可以經(jīng)受約105MPa的壓力而不破裂,這一結(jié)果比類似的纖維高2個數(shù)量級。因此CNTs是復(fù)合材料的理想增強(qiáng)劑[39]。表1表明CNTs的加入大幅提高了材料的強(qiáng)度和模量[40]。

表1 力學(xué)性能增強(qiáng)的PMMA/CNTs復(fù)合材料Tab.1 Enhanced mechanical properties of PMMA/CNTs composites

孫玉鳳等[41]對原位聚合制備PMMA/MWCNTs復(fù)合材料的動力學(xué)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,CNTs和負(fù)載預(yù)處理均明顯推遲凝膠效應(yīng)階段的到來,但對從凝膠效應(yīng)階段到玻璃化效應(yīng)階段的臨界轉(zhuǎn)化率幾乎沒有影響;引入CNTs使表觀反應(yīng)速率常數(shù)變小,使聚合過程較本體聚合變慢,尤其是凝膠效應(yīng)階段;超聲波有利于傳質(zhì)傳熱,使初級階段聚合速度加快,同時使聚合體系黏度上升更快,導(dǎo)致更早地進(jìn)入凝膠效應(yīng)階段。

Haggenmueller等將制備的PMMA/SWCNTs復(fù)合材料通過熔融紡絲方法得到了CNTs取向很好的復(fù)合纖維,具有較好的力學(xué)性能,在制備復(fù)合材料過程中,少量CNTs的加入可使得PMMA/SWCNTs復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,同時沖擊強(qiáng)度大幅提高。當(dāng)SWCNTs用量為1.0%時,復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度提高了81.2%。

賈志杰等[42]利用原位復(fù)合的方法制備了PMMA/CNTs復(fù)合材料,結(jié)果表明,當(dāng)CNTs用量為8%時,PMMA/CNTs復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、缺口沖擊強(qiáng)度及硬度都得到了顯著提高。

RusseIle[43]研究了 PMMA/MWCNTs復(fù)合材料中MWCNTs的取向、長度、分布以及結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)MWCNTs在PMMA中的含量在0.1%~10%之間時,MWCNTs的分散效果較好(其中含量越少,分散效果越好)。MWCNTs在基體中的取向是復(fù)合材料獲得良好增韌效果的關(guān)鍵,在MWCNTs含量為10%時,模量和屈服強(qiáng)度分別增加了38%和25%。

陳苗苗等[44]制備出 MWCNTs均勻分散的PMMA/MWCNTs復(fù)合材料,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率較理論值有顯著提高,彎曲強(qiáng)度與理論值相比無明顯差異。

4.2 電學(xué)性能

對于PMMA本身而言,其具有良好的介電和電絕緣性能,CNTs本身固有的高電導(dǎo)率使其成為制備導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料的合理選擇[45]。同時CNTs與有機(jī)物的相容性優(yōu)于金屬,所得復(fù)合材料質(zhì)量更輕且性能更加穩(wěn)定,特別是長徑比高達(dá)1000的CNTs可以極大地降低復(fù)合材料的滲濾閾值。這是其他填料無法達(dá)到的。表2表明將少量的CNTs摻入到聚合物中,使聚合物/CNTs的電導(dǎo)率提高了8個數(shù)量級,用較小的電流密度可使之發(fā)出螢光[46]。

表2 電學(xué)性能增強(qiáng)的聚合物/CNTs復(fù)合材料Tab.2 Enhanced electrical properties of polymer/CNTs composites

范凌云[47]利用十八醇處理后的CNTs制備了PMMA/CNTs復(fù)合材料,CNTs管間分散較好,沒有出現(xiàn)堆積情況,粉體間基本呈單根相互纏繞糾結(jié),形成了較好的導(dǎo)電空間網(wǎng)絡(luò),增強(qiáng)了導(dǎo)電性。

徐化明等[48]通過原位聚合法制得PMMA/定向CNTs復(fù)合材料,實(shí)驗(yàn)表明,定向CNTs加入后,復(fù)合材料的電導(dǎo)率大幅提高,表現(xiàn)較強(qiáng)的各向異性,隨著溫度的升高,縱向和橫向的電導(dǎo)率都提高,各向異性增強(qiáng)。

Park等[49]分別通過本體聚合法及懸浮液聚合法制備了PMMA/MWCNTs復(fù)合材料。絕緣PMMA的電導(dǎo)率約為10-13S/cm。隨著MWCNTs用量的增加,PMMA/MWCNTs復(fù)合材料電導(dǎo)率急劇增加。當(dāng)MWCNTs用量分別為1%、5%和10%時,對應(yīng)的PMMA/MWCNTs復(fù)合材料電導(dǎo)率分別為3.192×10-4、2.163×10-2、1.693×10-1S/cm。

4.3 導(dǎo)熱性能

CNTs不但具有優(yōu)異的力學(xué)性能和電性能,而且還具有良好的耐高溫性能,并且本身又是一種良好的熱導(dǎo)體。所以,將其用在聚合物中,可以提高聚合物材料的耐熱性。PMMA是一類重要的熱塑性聚合物,對其改性的研究也較多。

Hone等[50]發(fā)現(xiàn)CNTs是目前世界上最好的導(dǎo)熱材料。CNTs依靠超聲波傳遞熱能,其傳遞速度可達(dá)到104m/s。所以將CNTs和高聚物復(fù)合,便可以大幅增強(qiáng)高聚物的導(dǎo)熱性。

徐化明等[48]采用MMA和定向CNTs作為原料進(jìn)行原位聚合,加入CNTs使復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性有了大幅度的提高。在氮?dú)夂涂諝鈿夥障拢瑥?fù)合材料的熱分解溫度比基體材料分別提高了100℃和60℃。定向CNTs的加入使得PMMA/CNTs復(fù)合材料的熱導(dǎo)率達(dá)到3.0W/m·K,與基體PMMA相比提高了將近13倍。咎其原因,是由于CNTs本身擁有良好的導(dǎo)熱性能,且復(fù)合材料中CNTs定向分布,可以充分發(fā)揮CNTs的導(dǎo)熱優(yōu)勢,從而提高了復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。

曾尤等[51]采用原位聚合制備 PMMA/石墨化CNTs復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)PMMA/石墨化CNTs復(fù)合材料具有較好的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能,其滲濾閾值約為0.8%,當(dāng)CNTs含量為3%時,復(fù)合材料的熱導(dǎo)率提高193%。

5 結(jié)語

本文回顧了PMMA/CNTs復(fù)合材料的研究進(jìn)展,但由于專利所有權(quán)的問題,很難得到專利文獻(xiàn)的全文信息,因此本文沒有包含專利文獻(xiàn)。以下幾點(diǎn)問題對聚合物/CNTs復(fù)合材料而言是顯而易見的。

(1)CNTs表面有機(jī)化處理,進(jìn)而解決其在基體中的聚集和分散問題,但CNTs要作為增強(qiáng)材料必須要與聚合物骨架進(jìn)行良好的粘接。聚合樹脂要強(qiáng)有力地粘于管上,這樣才能使負(fù)載轉(zhuǎn)移到管上,而不發(fā)生表面滑動。如果結(jié)合力弱,可用化學(xué)方法在管上引入“缺陷”或官能團(tuán),使之能與聚合物很好地結(jié)合,復(fù)合材料才能顯示好的綜合功能;

(2)對CNTs的生長機(jī)理還不十分清楚,難以精確控制所需產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和形態(tài),這將會給研究聚合物/CNTs復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)形態(tài)、理論、應(yīng)用等帶來一定困難。因?yàn)橹挥嘘U明CNTs的生長機(jī)理,才可能在制備過程中根據(jù)具體的應(yīng)用對CNTs的結(jié)構(gòu)和形態(tài)進(jìn)行設(shè)計(jì),并按需要選擇合適的條件合成具有特定結(jié)構(gòu)、形態(tài)和性能的CNTs;

(3)CNTs還沒有大規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn),其主要的制約因素是生產(chǎn)成本,因此,今后一方面要繼續(xù)探索行之有效的制備工藝以降低CNTs的生產(chǎn)成本;另一方面針對不同的高聚物特性,探索CNTs與不同高聚物的復(fù)合技術(shù),以期達(dá)到規(guī)模生產(chǎn);

(4)雖然聚合物/CNTs復(fù)合材料的研究工作已經(jīng)取得了很大的進(jìn)步和成就,但很多文獻(xiàn)報(bào)道的性能提高幅度不是很大,甚至犧牲了其他功能,極大地阻礙了聚合物/CNTs復(fù)合材料的應(yīng)用發(fā)展。關(guān)于實(shí)際應(yīng)用的文章基本沒有,所以應(yīng)加大這方面的開發(fā)。

PMMA與CNTs復(fù)合拓展了PMMA的應(yīng)用范圍,具有很高的研究價值。隨著納米科技的發(fā)展和材料科研工作者的深入研究,在制備該復(fù)合材料過程中,提高CNTs在PMMA中的分散性和CNTs與復(fù)合材料界面之間的作用非常重要。為適應(yīng)新時代對材料性質(zhì)和功能的要求,PMMA/CNTs復(fù)合材料的制備、表征及應(yīng)用方面尚待進(jìn)一步完善和發(fā)展,質(zhì)輕、高強(qiáng)、高剛的CNTs在PMMA中的應(yīng)用也將會受到越來越廣泛的關(guān)注,相信PMMA/CNTs復(fù)合材料將會開辟出材料領(lǐng)域的一片新天地。

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