東北刺人參揮發(fā)油化學(xué)成分分析*

劉朋朋，潘激揚(yáng)，林青華，余輝攀，吳靜義，張宏桂

（北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院，北京 100102）

東北刺人參為五加科植物東北刺人參（Oplopanax elatus Nakai.）的干燥根及根狀莖，有補(bǔ)氣助陽、強(qiáng)心利尿之功效，用于治療多種神經(jīng)衰弱癥、糖尿病、心血管疾病等，有類似人參之效，為重要的藥用植物[1-2]。東北刺人參含有皂苷、揮發(fā)油等化學(xué)成分[3]。目前已有學(xué)者研究了其揮發(fā)油的化學(xué)成分。利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）技術(shù)分離出刺人參總揮發(fā)油40余個(gè)組分，鑒定出其中的30個(gè)[4]。東北刺人參揮發(fā)油成分較復(fù)雜，不同的提取[5-7]、分離方法，所得結(jié)果也不盡相同。筆者按2010版《中國藥典》中水蒸氣蒸餾法提取東北刺人參揮發(fā)油，將揮發(fā)油分成極性不同的兩部位，利用GC-MS技術(shù)分別對其化學(xué)成分進(jìn)行分析比較，為東北刺人參揮發(fā)油的活性、開發(fā)應(yīng)用研究奠定基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)儀器和材料

1.1 儀器 GCMS-QP5050A氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津公司）；水蒸氣蒸餾裝置（自制）。

1.2 材料 乙醚、乙酸乙酯、無水硫酸鈉均為分析純（北京化學(xué)試劑廠）；刺人參采自吉林省長白山縣，經(jīng)高士賢教授鑒定為東北刺人參（OplopanaxelatusNakai.）。

2 方法與結(jié)果

2.1 方法

2.1.1 揮發(fā)油的提取 取干燥的東北刺人參5 kg，粉碎后采用揮發(fā)油提取器按《中國藥典》2010版一部附錄XD揮發(fā)油測定法項(xiàng)下甲法操作提取揮發(fā)油[8]。所得揮發(fā)油在乙醚中用無水硫酸鈉干燥12 h，過濾，回收乙醚，得澄清揮發(fā)油液體（A）3.7 g，備用。用乙酸乙酯萃取揮發(fā)油下面蒸餾水層中含有極性較大的揮發(fā)油成分，萃取液用無水硫酸鈉干燥12 h，過濾，回收乙酸乙酯，得到澄清揮發(fā)油液體（B）1.8 g，備用[9]。

2.1.2 氣相色譜條件 HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（0.25 μm，0.25 mm×30 mm），進(jìn)樣口溫度 280 ℃，接口溫230℃，載氣為氦氣，流速1 mL/min，分流比為10∶1，進(jìn)樣量為 1.0 μL，升溫程序：柱始溫 100 ℃，保持4min，再以5℃/min速率升到170℃，保持10min，再以5℃/min速率升到280℃，保持5 min。

2.1.3 質(zhì)譜條件 EI源，電子能量70 eV，掃描范圍33～500 amu，接口溫度230℃，倍增電壓1.00 kV，掃描速度1000 amu/秒。

2.2 結(jié)果用氣相色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，以峰面積歸一化法測定其中各組分的相對百分含量。按上述GC-MS條件對東北刺人參揮發(fā)油A和B進(jìn)行分析，各得其總離子流圖。對總離子流圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，經(jīng)過NIST98質(zhì)譜圖庫檢索，結(jié)合人工譜圖解析以及查閱有關(guān)質(zhì)譜資料，從基峰相對豐度等幾個(gè)方面進(jìn)行直觀比較，結(jié)果揮發(fā)油A部位分離出了31個(gè)色譜峰，見圖1、圖2，鑒定出了20個(gè)成分，占總離子峰的92.72%，見表1。揮發(fā)油B部位分離出了18個(gè)色譜峰，見圖3、圖4，鑒定出了13個(gè)成分，占總離子峰的91.66%，見表2。

從表1可知東北刺人參揮發(fā)油A部位中主要化學(xué)成分是橙花叔醇33.94%、T-蓽澄茄醇16.08%、（－）－蓽澄茄油烯醇 5.36%、β-蒎烯 5.07%、a-蒎烯4.06%、香葉烯D 3.74%等，其中橙花叔醇含量最高，其次是T-蓽澄茄醇。從表2可知東北刺人參揮發(fā)油B部位中主要化學(xué)成分是橙花叔醇38.40%、T-蓽澄茄醇 28.44%、（－）－蓽澄茄油烯醇 6.62%、α-蓽澄茄醇4.09%、匙桉醇4.03%等，其中橙花叔醇含量最高，其次是T-蓽澄茄醇。

表1 東北刺人參揮發(fā)油A部位化學(xué)成分Tab.1 The chemical compostion of A in volatile oil of Oplopanax elatus Nakai

表2 東北刺人參揮發(fā)油B部位化學(xué)成分Tab.2 The chemical compostion of B in volatile oil of Oplopanax elatus Nakai

東北刺人參揮發(fā)油A、B兩部位中共有8個(gè)相同成分，在共有成分中橙花叔醇、T－蓽澄茄醇、（－）－蓽澄茄油烯醇這3個(gè)成分在A、B部位中含量都居前三，但含量有一定差異。東北刺人參揮發(fā)油B部位中含有的基本是醇類物質(zhì)，A部位含有醇類物質(zhì)以及烯類物質(zhì)，因此A、B部位中含有的特征成分基本相同，只是含量不同，另外揮發(fā)油A、B兩部位中個(gè)別成分也有差異。

3 討論

通常情況水蒸氣蒸餾的揮發(fā)油下面水層被棄掉，而本研究對這部分又選用乙酸乙酯進(jìn)一步萃取極性大的揮發(fā)油，因此得油率增加，減少了損失，更能真實(shí)反映東北刺人參揮發(fā)油的含量以及化學(xué)成分信息。

通過GC-MS分析發(fā)現(xiàn)東北刺人參揮發(fā)油A、B兩部位中有部分成分交叉存在，B部位中多為含氧化合物，極性相對大，可能活性與A部位活性有一定區(qū)別，因此按此法得到的兩部分更有利分別作活性實(shí)驗(yàn)。

本實(shí)驗(yàn)分析比較了東北刺人參揮發(fā)油A、B兩部位的化學(xué)成分，對東北刺人參揮發(fā)油的活性、開發(fā)應(yīng)用研究提供一定的參考價(jià)值。

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