盛宇航 陶秀祥 許 寧
(中國礦業大學化工學院,江蘇省徐州市,221116)
在我國,隨著對低硫煤資源的不斷開采,高硫低品質煤在煤炭資源中所占的比重相對增加。另一方面,我國的煤炭資源主要用于燃燒發電,由煤炭燃燒產生的硫氧化物不僅降低其熱效率、帶來嚴重的環境污染問題,而且還會對人體造成傷害。因此,積極探索和創新脫硫工藝是發展煤炭高效清潔利用技術、提高社會效益和經濟效益的有效途徑。
伴隨著研究的不斷深入,由于微波能具有改善反應條件、加快反應速度、均勻與選擇性加熱等特性,已廣泛應用于礦物助浸、廢水處理和環境工程等領域。以重慶某礦煤樣作為研究對象,從微波因素、煤樣粒度和浸提劑3個層面探索微波脫硫技術,研究微波脫硫的最佳工藝條件,為今后微波脫硫技術的工業應用奠定了良好的基礎。
根據國標相關規定對煤樣進行工業分析,全硫、形態硫的檢測和發熱量的測定,結果如表1所示。
試驗所用藥品為市售分析純。
試驗主要設備有SANYO民用微波爐(2.45GHz,最大功率800W)、友欣YX-DL8300一體化定硫儀和CT5000自動量熱儀。

表1 煤相關性質分析
煤樣破碎到一定粒度,用標準篩將煤樣分成0.5~0.25mm、0.25~0.125mm和-0.125mm 3個粒級并分別制樣。稱量5g經干燥箱干燥的煤樣,加入一定量的浸提劑溶液充分混合,放入反應容器中,在常溫、常壓下微波輻照一定時間。過濾、沖洗殘留在煤上的浸提劑,在105℃的干燥箱中干燥2h。干燥稱重測定煤中全硫含量,計算降硫率。
取5g粒度范圍為-0.125mm的煤樣放入容器中,加入15g濃度為300g/L的NaOH溶液作浸提劑,在微波率功率700W的條件下,輻照不同的時間,試驗結果如圖1所示。

圖1 微波輻照時間對降硫率的影響
由圖1可知,隨著輻照時間的增加,煤樣的降硫率呈現增加的趨勢,當輻照時間超過7min時,微波脫硫效果就變得不顯著,甚至開始出現降硫率減小的現象。這是因為在反應過程中生成物不斷增加,產生了生成效應。因此,選取最佳輻照時間為7min。
加入15g濃度為300g/L的NaOH溶液作浸提劑,將-0.125mm的煤樣分別在微波功率為800W、700W和450W的條件下輻照7min。試驗結果如圖2所示。
從圖2可以看出,煤炭降硫率隨微波功率的增加而增加,但由于實驗條件的限制,微波功率選取800W。

圖2 微波功率對降硫率的影響
在上述最佳的試驗條件下改變煤樣的粒度,研究煤樣粒度對脫硫效果的影響,試驗結果如表2所示。

表2 煤炭粒度對降硫率的影響
煤中硫的主要成分為黃鐵礦硫(占74.67%),粒度的減小有利于煤中黃鐵礦的解離,從而促進黃鐵礦與浸提劑接觸,增加降硫率。對于0.5~0.25 mm粒度范圍的原煤,經微波輻照處理后煤中硫分出現增加現象,除由于試驗造成的誤差外,煤樣相應的也發生了一些變化,致使出現硫分增加現象,需要更進一步的研究。
試驗方法同上,在最佳粒度范圍-0.125mm的條件下,改變浸提劑的濃度(0、100g/L、300 g/L、500g/L),觀察脫硫效果。試驗結果見圖3。
由圖3可知,在一定濃度范圍內,隨著浸提劑濃度的增加,降硫率也有所增加。當超過一定濃度后,浸提劑的增加并未能增加煤炭的脫硫效果,所以選擇浸提劑的濃度為300g/L。
試驗方法同上,不同的是向溶液中加入浸提劑的量,分別取10g、15g、20g和30g加入容器中,試驗結果如圖4所示。

由圖4可知,浸提劑的加入能顯著提高煤炭的降硫效果,浸提劑的作用可從以下兩方面說明。
(1)在煤中加入一定量的浸提劑,可使煤中硫化物的復介電常數虛部ε″增大,促進煤樣中硫化物對微波能的吸收,誘使硫化物發生相應的化學變化,有利于煤中硫的脫除。
(2)NaOH還起著脫硫作用,微波可以促進NaOH溶液與煤中含硫化合物接觸,但當液固比超過一定范圍后,煤脫硫效果就急劇下降。因此,選取NaOH溶液的加入量為20g,此時對-0.125 mm煤發熱量進行檢測,Q為19.52MJ/kg,其損失率僅為4.29%。
煤炭微波脫硫技術是將微波或微波能應用于煤炭脫硫領域的技術,該技術不僅與所采用的方法、研究條件有關,而且與煤中硫化物的物理、化學性質有著密切關系。
研究結果表明,在常溫、常壓的條件下,微波聯合堿液能夠顯著提高降硫效果,以NaOH溶液作為浸提劑,在優化的工藝條件下:微波功率800 W,輻照時間7min,煤炭粒度-0.125mm,浸提劑300g/L,液固比為4∶1,取得了52.85%的降硫率,發熱量損失率僅為4.29%,是一種有效的脫硫方式。
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