川東北地區普光2井飛仙關組儲層瀝青地球化學特征及成因分析①

趙興齊 陳踐發 張銅磊 劉 巖 吳雪飛 劉婭昭 劉芬芬

(中國石油大學油氣資源與探測國家重點實驗室 北京 102249)

在普光地區長興-飛仙關組儲層中含有大量的瀝青。由于儲層固體瀝青是石油通過一系列地球化學作用轉變而成的,記錄了油氣藏形成之后石油所經歷的演化歷史過程的地質-地球化學信息,通過對各種成因類型儲層固體瀝青的地球化學對比分析能夠更好地研究固體瀝青的成因機理。對儲層固體瀝青的成因研究也有益于分析古油藏的成藏期次,重建其充注-成藏-破壞歷史,從而指導我國海相碳酸鹽巖油氣勘探和資源評價。前人對川東北地區儲層瀝青進行了大量的研究,取得了很多重要認識[1～6],認為川東北飛仙關組中的瀝青是古油藏原油經熱降解的演化產物,屬于后生儲層瀝青,在成因上為焦瀝青類。但在飛仙關組儲層瀝青中檢測到可能表征古油藏經歷生物降解改造的25-降藿烷系列還鮮有報道,關于飛仙關組儲層瀝青的源巖還存在爭議,儲層瀝青中甾烷異構化值偏低,與鄰近烴源巖的有機質熱演化程度不一致的現象目前還沒有合理的解釋。基于以上存在的問題,本文擬通過對普光2井飛仙關組儲層瀝青的產狀及類型、族組成、飽和烴色譜、生物標志化合物以及瀝青反射率等特征進行系統的研究,希望能夠進一步剖析該區儲層瀝青的地球化學特征及成因,從而為探索該區油氣成藏演化規律及勘探提供科學依據。

1 研究區地質概況

普光氣田位于四川盆地東部宣漢-達縣斷褶帶的東北段,為一構造-巖性復合型大型氣藏,是我國迄今發現的最大的整裝海相碳酸鹽巖大氣田[7]。該區除泥盆系缺失外,其沉積層系基本齊全,具有沉積厚度大、旋回多、變質弱的特點。經歷了包括加里東、海西、印支、燕山、喜山等多次構造運動。該區烴源巖非常發育,在縱向上可劃分出∈1、S1、P1、P2、T3、J1等6套有效烴源巖,其中∈1、S1、J1主要為泥質烴源巖,P1主要為碳酸鹽巖烴源巖,P2、T3主要為煤系烴源巖。前人研究認為,川東北地區主力烴源巖主要來自上二疊統泥巖、碳酸鹽和志留系泥巖[8]。普光氣藏圈閉面積約為45.6 km2,主要含氣層段為下三疊統飛仙關組及上二疊統長興組,均為白云巖儲層。主要的蓋層為中下三疊統膏巖及上三疊統、侏羅系泥質巖。

圖1 普光氣田構造圖Fig.1 Map of tectonic units of Puguang gas field

普光2井坐落在四川省宣漢縣普光鎮,是四川盆地川東斷褶帶黃金口構造帶東岳寨-雙石廟潛伏背斜帶普光構造長軸高部位(圖1)。普光2井上二疊統長興組和下三疊統飛仙關組儲層中普遍含有瀝青(圖2),其以粒間孔隙、溶孔中粒狀充填及脈狀、網絡狀充填。其中下三疊統飛仙關組鮞粒灘儲層瀝青主要產狀有:①各種類型白云巖的晶間孔、粒間溶孔型瀝青,是飛仙關組儲層瀝青類型中最主要的分布形式,溶孔主要形成于埋深在2 000 m左右的淺埋環境。②殘余鮞粒內溶孔或鮞膜孔型瀝青,以及構造碎裂縫型瀝青,這類孔隙形成時間較早,應為大氣淡水環境下溶蝕形成,留下來的也較少。③構造碎裂縫型瀝青,瀝青呈細小團塊充填于碎粒間,可能為進油后孔隙被擠壓破碎所形成[9]。前人研究認為這些地層中的瀝青均是古油藏原油或運移液態烴經熱演化的殘留產物[1～6]。

2 樣品及實驗條件

本次分析共采集普光2井儲層瀝青樣品6件,見表2。稱取巖樣50 g,粉碎后用氯仿抽提,獲得氯仿瀝青“A”。氯仿瀝青“A”的瀝青質用正己烷沉淀后,將其可溶物通過硅膠氧鋁層析柱,依次用正己烷和二氯甲烷沖洗,分離出飽和烴、芳香烴備用。將飽和烴和芳烴進行氣相色譜-質譜分析,所用儀器為Finnigan公司DSQ型GC-MS析系統。檢測環境:溫度為25℃,相對濕度為57%,室內清潔無塵。色譜-質譜分析條件:載氣為99.999 9%氦氣,進樣口溫度為300℃,傳輸線溫度為300℃,色譜柱為HP-5MS彈性石英毛細柱(60 m X0.25 mm X 0.25μm),升溫程序為初溫100℃(恒溫1 min),以4℃/min的升溫速率升溫至220℃,再以2℃/min的升溫速率升溫至300℃,保持20 min,載氣流速為1 ml/min,采用EI (70 eV)電子轟擊方式,燈絲電流為100μA,倍增器電壓為1 200 eV,采用全掃描采集方式。

3 儲層瀝青的地球化學特征

3.1 氯仿瀝青“A”及族組成特征

圖2 普光2井含瀝青白云巖儲集層Fig.2 Containing asphalt dolostone reservoir of Puguang 2 Well

對普光2井瀝青樣品進行族組分分離,儲層瀝青樣品飛一、二段氯仿瀝青“A”含量較高,為0.26%～ 0.72%,飛三段含量明顯偏低,為0.015%;飽和烴、芳烴含量較低,分別為1.75%～13.80%和0.44%～ 1.55%,非烴及瀝青質含量相對較高,其分別為44.61%～56.12%和22.04%～50.58%,非烴+瀝青質含量較高,為76.61%～95.19,飽和烴/芳烴比值為3.88～14.23(表1)。

表1 普光2井儲層瀝青族組成特征Table1 The group com position of reservoir bitumen in W ell Puguang 2

3.2 飽和烴色譜特征

普光2井儲層瀝青的正構烷烴呈單峰型分布(圖3),碳數在C14～C30范圍,主峰碳出現在C20左右,色譜圖上基線出現較平緩的鼓包,但從它們低碳數化合物較少的情況看,說明儲層瀝青沒有受到明顯的生物降解作用,其可能是熱裂解作用使正烷烴損失較多所造成。碳優勢指數(CPI)為1.25～1.43,奇偶優勢指數(OEP)為0.98～1.19,不具備奇偶優勢和偶奇優勢.21-/C22+值為 0.54～1.60,C(21+22)/ C(28+29)為4.53～26.69,Pr/Ph為0.36～0.80,Pr/ n C17和Ph/n C18分別為0.52～0.69和0.71～0.88,以上特征總體表明儲層瀝青的烴源巖來源于還原性的沉積環境中,有機母質主要以低等水生生物為主,且熱演化程度較高。

3.3 甾烷類化合物分布特征

甾類化合物幾乎全部來源于真核生物,其在經歷了漫長的地史演化后,仍能保存基本骨架,因而其結構組成和某些特征分子能提供有機質生源構成、古沉積環境等方面的信息。沉積環境的不同導致生物種類的不同,并造成了生物標志化合物組成的差異。人們常根據規則甾烷C27、C28、C29的相對含量的高低來確定不同生源貢獻的比例,用于判斷有機質母質類型以及沉積環境[10]。通常認為,藻類和低等水生生物富含孕甾烷系列、C27和C28規則甾烷,而C28甾烷相對含量的變化比較復雜,可能與浮游植物生物多樣性有關,而相對高含量的C29甾烷可以指示高等植物生源[11]。

圖3 普光2井儲層固體瀝青飽和烴氣相色譜圖Fig.3 Gas chromatogram for saturated hydrocarbons of solid bitumen in Well Puguang 2

普光2井儲層瀝青抽提物中的甾烷化合物以規則甾烷為主,含有一定量的重排甾烷、孕甾烷以及升孕甾烷(圖4)。在規則甾烷中C27規則甾烷含量占優勢,C27-C29甾烷呈不對稱的“V”字型分布,反映原始母質輸入具有水生生物和陸源高等植物的混源輸入特征,其C27規則甾烷含量較高,表明儲層瀝青的成油母質有機質生源中水生生物貢獻較大,反映了海相古生界烴源巖的甾烷分布特征[12]。原油中低的重排甾烷/甾烷比值指示著缺氧、貧黏土的碳酸鹽巖生油巖的存在,而高的重排甾烷/甾烷比值是原油來源于富含黏土生油巖的典型特征。研究區瀝青的重排甾烷/規則甾烷比值較低,為0.17～0.28(表3),表明源巖形成于缺氧的碳酸鹽巖沉積環境,其主要來源于二疊系海相碳酸鹽巖。儲層瀝青的甾烷的異構化程度較低,C29ααα20S/20(S+R)值為0.33～0.42,明顯低于甾烷異構化的平衡值(0.52～0.55),這與實測的飛仙關組源巖Ro值都在2.0%左右不一致[6,13,14],分析認為這是由于高、過成熟階段S構型比R構型裂解速率更快的結果[15～17]。值得注意的是,飛三段儲層瀝青孕甾烷、升孕甾烷含量明顯較飛一段、飛二段低,結合前面的Pr/Ph值變化情況,說明古油藏中可能曾有兩期不同油源的原油充注。通過成熟度參數的對比,其孕甾烷、升孕甾烷的含量高低并非成熟度不同所致,可能由于有機質生源或沉積環境的不同所造成。

表2 普光2井儲層瀝青飽和烴氣相色譜參數Table2 Gas chromatograph parameters for saturated hydrocarbons of reservoir bitumen in W ell Puguang 2

圖4 普光2井儲層瀝青m/z217質量色譜圖Fig.4 m/z217 mass chromatogram of reservoir bitumen form Feixianguan Formation in Well Puguang 2

3.4 萜烷類化合物分布特征

普光2井儲層瀝青抽提物中萜類化合物比較發育,萜類化合物以五環萜烷為主,其中又以17α(H)藿烷系列為主要成分(圖5)。三環萜烷較為發育,其三環萜烷中以C23三環萜烷為基峰,指示水生生物有機質生源,C21/C23三環萜比值為0.85～0.96.31-C35隨側鏈增長豐度依次下降,碳數大于C31的升藿烷呈正常階梯狀級數分布,表明他們并非來源于典型的強還原環境中的碳酸鹽巖烴源巖。伽馬蠟烷含量較高,其伽馬蠟烷/C30藿烷比值為0.28～0.33(表3),表征原始有機質的沉積水體咸度較高,這也說明普光2井儲層瀝青更有可能來源于海相沉積地層。甾烷與藿烷的比值反映了藻類與細菌的相對貢獻的大小,普光2井藿烷/甾烷的比值較大,其值為2.18～ 2.92,表明源巖有機質中細菌類低等水生生物的貢獻較大。飛二、飛一段儲層瀝青的三環萜烷相對含量較飛三段明顯偏高(圖5),分析認為這可能與烴源巖的類型或沉積環境不同有關,在飛二、飛一段沉積時期主要為臺地邊緣淺灘相,而飛三段主要為臺地蒸發巖相.s/Tm是反映有機質成熟度的一個指標,隨著成熟度增高,Ts/Tm比值增大,生油門限為0.67,上限可達到1[18],但其也受源巖沉積有機相的影響[12]。由于研究區總體處在碳酸鹽巖沉積相下,因此可以利用Ts/Tm比值來反映該區源巖的熱演化程度。普光2井儲層瀝青樣品的Ts/Tm比值均較高,其值分布在0.78～0.92之間(表3),顯示了高-過成熟的熱演化特征。

3.5 儲層瀝青反射率

圖5 普光2井飛仙關組儲層瀝青m/z191質量色譜圖Fig.5 m/z191 mass chromatograms of reservoir bitumen form Feixianguan Formation in Well Puguang 2

鏡質體反射率(Ro)作為源巖的熱演化程度的標尺已得到了廣泛應用[19～21],實驗研究結果表明固體瀝青的反射率(Rb)隨熱演化程度的增加也發生有規律地變化,在評價缺乏鏡質體的碳酸鹽地層熱演化程度中得到比較廣泛地應用。瀝青反射率主要反映了瀝青形成后的熱演化史。普光2井儲層瀝青樣品反射率(Rb)為2.38%～3.66%,換算的鏡質體反射率(Ro=0.6569Rb+0.3364)為1.90%～2.74%,其樣品的Ro介于2.18%～2.60%,表明儲層瀝青處于高-過成熟的熱演化階段,因此這部分瀝青應為熱成因的,這為瀝青為焦瀝青提供了有力的證據。儲層瀝青折算反射率Ro值隨深度的增加總體有增大的趨勢(圖6)。

表3 普光2井儲層瀝青甾萜烷地球化學參數Table3 Geochem istry parameters of steranes and terpanes from reservoir bitumen in W ell Puguang 2

圖6 普光2井儲層瀝青反射率與深度關系圖Fig.6 Relationship between the bitumen and depth in Well Puguang 2

3.6 固體瀝青中25-降藿烷的成因

一般而言,25-降藿烷系列是重要的特征性生物標志物,它可作為衡量原油遭受深度生物降解作用的可靠標志。但值的注意的是,生物降解作用自身是個氧化過程,它可使原來的烴類發生氧化,并形成相應的帶官能團的化合物。因而有學者認為,25-降藿烷系列是一類客觀存在的生物標志物,但只是濃度通常較低不易檢測,但在遭受生物降解作用后其濃度可顯著提高.eters等從分子結構解釋了25-降藿烷的成因,其研究認為分子的體積和結構形態是控制25-降藿烷形成的主要因素[22].ost等對委內瑞拉原油進行喜氧降解實驗認為25-降藿烷和藿烷的降解機理相同[23]。包建平等研究認為25-降藿烷系列化合物并不一定是生物降解作用后的必然產物[24].lanc等得出的結論是,25-降藿烷是原油和生油層中原先就存在的生物標志物[25],之所以在降解油中含量高,是因為生物降解作用選擇性地消耗了更易降解的規則藿烷所致,并非由藿烷的脫甲基作用形成。

近年來不同學者對普光氣田儲層瀝青的地球化學特征研究做了很多工作,發表了許多成果,但是其中檢測可能表征古油藏遭受生物降解、水洗等作用的25-降藿烷還鮮有報道。本次研究在普光2井儲層瀝青樣品中均檢出了含量較高的25-降藿烷(圖7),據此,很多學者認為這些瀝青經歷了生物降解作用。通過對該區儲層瀝青的地質-地球化學特征分析認為這些高含量的25-降藿烷并非由生物降解作用所導致,而主要與源巖的熱演化程度較高有關。其理由有二:①首先,飛仙關組現今的地層埋深一般在2 500～ 5 000 m之間,溫度處于100～120℃,而喜氧細菌存活的溫度不超過65～80℃,且需石油中無H2S,因其有毒,而導致細菌死亡。前人研究表明普光氣田飛仙關組氣藏硫化氫含量平均在14%,部分高達16%～ 17%[26～28],因此,認為普光2井儲層瀝青未遭受生物降解作用的影響。其次,儲層瀝青的低碳數正構烷烴分布較為完整,色譜圖上基線出現較平緩的鼓包,但從它們低碳數化合物較少的情況看,說明儲層瀝青沒有受到明顯的生物降解作用,其可能是熱裂解作用使正烷烴損失較多所造成。②與規則藿烷相比,25-降藿烷的熱穩定性更高,這是由于25-位甲基取代位于藿烷結構的屏蔽位置,要失去這個甲基則需要釋放更多的能量[5,29,30],因而在高熱演化的瀝青中這類化合物的相對含量就較高。

圖7 普光2井飛仙關組儲層瀝青25-降藿烷色譜圖Fig.7 Mass chromatogram of 25-norhopane from reservoir bitumen in Well Puguang 2

4 儲層固體瀝青成因分析

瀝青在地層中是一種常見的產物,其成因多種多樣。一般來講地層中的瀝青有3種主要成因:①熱演化成因瀝青(焦瀝青、碳瀝青),是石油處于較高溫地熱系統中,輕的部分向鏈烷烴轉化直至CH4;重的部分通過縮合作用形成以高碳為特征的多環焦瀝青殘余物。②冷變質成因氧化瀝青(軟瀝青、地瀝青、石瀝青)是石油處于較低溫度、較淺埋深的開啟環境中普遍通過揮發、氧化、細菌降解、水洗等冷變質作用,促使石油中輕組分損失、膠質、瀝青質組分增加從而形成重質瀝青。③脫瀝青成因的瀝青質瀝青:是石油中注入了氣態烴或輕烴而導致瀝青質沉淀,也叫氣洗,屬物理分異產物[31,32]。

從演化機理上分析,石油中各族烴的熱裂解轉化作用,可以分為以下3個方面:①芳香烴-同分異構化作用-原子團轉移,進一步向2個方向演化:去烷基作用,形成石蠟烴和低分子量的芳香烴;高分子的縮合作用,形成高碳物質。②多環環烷烴-異構化作用-脫環化作用,進一步向2個方向演化:去烷基作用形成石蠟烴;單環環烷烴完全的脫環化作用,向石蠟化作用方向演化。③石蠟烴熱裂解主要是碳鏈斷裂,形成低分子量的烷烴。以上各族烴的最終演化向2個方向進行演化,一是低分子量的烴類不斷裂解形成氣態甲烷;二是含芳香核的高分子物質的縮聚作用向高碳固態物質聚集,進一步形成固體碳質瀝青[33]。普光2井儲層瀝青的地球化學特征表明,該區儲層瀝青未遭受明顯的生物降解作用,儲層瀝青的熱演化程度較高,處于高-過成熟階段。因此普光2井中高含量的甲烷以及大量的固體瀝青主要為原油熱裂解的產物,這為儲層瀝青的裂解成因提供了佐證。

圖8 普光2井飛仙關組儲層埋藏史、熱演化史曲線圖Fig.8 Burial and thermal evolution history curves of reservoir bitumen from Feixianguan Formation in Well Puguang 2

四川盆地東北地區飛仙關組頂面現今埋深一般在2 500～5 000 m之間,目前的地溫小于140℃(圖8),低于原油發生裂解的最低溫度條件,但是,由于中三疊世的印支早期運動和晚侏羅世的燕山中期運動,使該區地層被剝蝕的厚度累計在3 000～4 000 m之間,尤其是中上侏羅統,被剝蝕厚度在2 500 m以上。從該區地質演化歷程分析,晚侏羅世沉積后(燕山中期運動之前),飛仙關組地層頂面埋深達到5 500 ～8 000 m不等,底面溫度均超過160℃[34,35],高者超過200℃,并且大于160℃的持續時間在20～35 Ma左右,具備了原油發生裂解的條件。其成藏過程主要為:印支晚期-燕山早期液態烴運聚形成油藏,燕山期埋深進一步加大,使早期形成的古油藏原油開始發生熱裂解形成天然氣和固體瀝青,原油裂解氣向上運移聚集成藏,而固體瀝青殘留在上二疊系、下三疊系中形成儲層固體瀝青。

5 結論與認識

(1)儲層瀝青抽提物的氯仿瀝青“A”、族組分特征及固體瀝青反射率均顯示了高-過成熟的特征,反映了該區瀝青屬于高-過成熟的焦瀝青類。儲層瀝青其飽和烴中正烷烴系列碳數分布較為完整,表明其未遭受過明顯的生物降解作用。

(2)儲層瀝青的生物標志物特征表明,普光2井飛仙關組儲層瀝青有機質主要來源于低等水生生物,形成于沉積水體咸度較高的海相沉積環境中。飛三段儲層瀝青的C27規則甾烷含量明顯占優勢,其孕甾烷、升孕甾烷含量明顯較飛一段、飛二段低,結合Pr/ Ph值變化情況,說明古油藏中可能曾有兩期不同油源的原油充注。飛一段儲層瀝青的三環萜烷相對含量較飛二、飛三段偏高,這可能與烴源巖的類型或沉積環境不同有關。儲層瀝青的甾烷的異構化程度較低,與實測的飛仙關組源巖Ro值都在2.0%左右不一致,分析認為這是由于高、過成熟階段S構型比R構型裂解速率更快的結果。

(3)儲層瀝青中含有豐度較高的25-降藿烷,通過對該區地質-地球化學特征綜合分析認為這些高含量的25-降藿烷并非由生物降解作用所導致,而主要與源巖的熱演化程度較高有關。

(4)普光2井儲層瀝青的成因為古油藏在經歷較高溫度條件下裂解成氣,殘余物形成的固體瀝青,屬于熱演化的焦瀝青。其成藏過程主要為:印支晚期-燕山早期液態烴運聚形成油藏,燕山期埋深進一步加大,使早期形成的古油藏原油開始發生熱裂解形成天然氣和固體瀝青,原油裂解氣向上運移聚集成藏,而固體瀝青殘留在上二疊系、下三疊系中形成儲層固體瀝青。

References)

1 謝增業,魏國齊,李劍,等。川東北飛仙關組鮞灘儲層瀝青與天然氣成藏過程[J]。天然氣工業,2004,24(12):17-19[Xie Zengye, Wei Guoqi,Li Jian,et al.Feixianguan Formation oolitic beach reservoir bitumen and gas reservoiring process in northeast Sichuan Basin [J].atural Gas Industry,2004,24(12):17-19]

2 劉文斌,秦建中,孟慶強,等。川東北地區飛仙關組-長興組儲層瀝青反射率及含硫量特征[J]。地質學報,2008,82(3):373-379[ Liu Wenbin,Qin Jianzhong,Meng Qingqiang,et al.Reflectance and content of sulfur character of bitumen the Feixianguan-Changxing Formation,northeastern Sichuan[J].cta Geologica Sinica,2008,82 (3):373-379]

3 王涌泉,熊永強,王彥美。川東北固體瀝青的有機地球化學[J]。吉林大學學報:地球科學版,2008,38(1):76-80[Wang Yongquan,Xiong Yongqiang,Wang Yanmei.Organic geochemistry of solid bitumen from the northeastern Sichuan Basin[J].ournal of Jilin University:Earth Science Edition,2008,38(1):76-80]

4 胡安平,LiMaowen,楊春,等。川東北高含硫化氫氣藏中儲層瀝青的特征[J]。石油學報,2010,31(2):231-236[Hu Anping,Li Maowen,Yang Chun,etal.Characteristics of reservoir bitumen in Puguang and Maoba gas fields with high H2S content in northeastern Sichuan Basin[J].cta Petrolei Sinica,2010,31(2):231-236]

5 蔡勛育,朱揚明,黃仁春。普光氣田瀝青地球化學特征及成因[J]。石油與天然氣地質,2006,27(3):40-47[Cai Xunyu,Zhu Yangming,Huang Renchun.Geochemical behaviors and origin of reservoir bitumen in Puguang gas pool[J].il&Gas Geology,2006,27 (3):40-47]

6 王銅山,耿安松,孫永革,等。川東北飛仙關儲層固體瀝青地球化學特征及其氣源指示意義[J]。沉積學報,2008,26(2):340-348 [Wang Tongshan,Geng Anlian,Sun Yongge,et al.Geochemical characteristics of solid bitumen in reservoir and their implication for the origin of natural gas of Feixianguan Formation in Northeastern Sichuan Basin[J].cta Sedimentologica Sinica,2008,26(2):340-348]

7 馬永生,郭旭升,郭彤樓,等。四川盆地普光大型氣田的發現與勘探啟示[J]。地質論評,2005,51(4):477-480[Ma Yongsheng, Guo Xusheng,Guo Tonglou,et al.Discovery of the large-scale Puguang gas field in the Sichuan Basin and its enlightenment for hydrocarbon prospecting[J].eological Review,2005,51(4):477-480]

8 馬永生。普光氣田天然氣地球化學特征及氣源探討[J]。天然氣地球科學,2008,19(1):1-7[Ma Yongsheng.Geochemical characteristic and origin of natural gases form Puguang gas field on eastern Sichuan Basin[J].atural Gas Geoscience,2008,19(1):1-7]

9 秦建中,等。中國烴源巖[M]。北京:科學出版社,2005:8-78[ Qin Jianzhong,et al.The Source Rocks of China[M].eijing:Science Press,2005:8-78]

10 秦建中,付小東,劉效曾。四川盆地東北部氣田海相碳酸鹽巖儲層固體瀝青研究[J]。地質學報,2007,81(8):1055-1071[Qin Jianzhong,Fu Xiaodong,Liu Xiaozeng.Solid bitumens in themarine carbonate reservoir of gas field in the northeastarea of the Sichuan Basin[J].cta Geologica Sinica,2007,81(8):1055-1071]

11 Huang W Y,Meinchein W G.Sterols as ecological indicators[J]。 Geochemica et Cosmochimica Acta,1997,43:739-745

12 Peters K E,Moldowan JM.The Biomarker Guide:Interpretingmo-lecular fossils in petroleum and ancient sediments[M].ngland: Prentice Hall Inc Press,1993:109-126,159

13 蔡勛育,韋寶東,趙培榮。南方海相烴源巖特征分析[J]。天然氣工業,2005,25(3):20-22[Cai Xunyu,Wei Baodong,Zhao Peirong.Characteristics of themarine hydrocarbon source rocks in South China[J].atural Gas Industry,2005,25(3):20-22]

14 沃玉進,肖開華,周雁,等。中國南方海相層系油氣成藏組合類型與勘探前景[J]。石油與天然氣地質,2006,27(1):11-16 [WoYujin,XiaoKaihua,ZhouYan,et al.Types of marine plays in southern China and exploration prospects[J].il&Gas Geology, 2006,27(1):11-16]

15 Lewan M D,Bjory M and Doleater D L.Effects of thermalmaturation on steroid hydrocarbons as determined by hydrous pyrolysis of phosphoria Retort shale[J].eochimica et Cosmochimica Acta,1986, 50:1977-1987

16 Peters K E,Moldowan JM and Sundararaman P.Effects of hydrous pyrolysis on biomarker thermal maturity parameters:Montereyphos-Phatic and siliceousmembers[J].rganic Geochemistry,1990,15 (3):249-265

17 陳世加,王庭棟,黃清德,等.29甾烷成熟度指標“倒轉”及其地質意義[J]。天然氣地球科學,1997,8(1):28-30[Chen Shijia, Wang Tingdong,Huang Qingdei,et al.C29steroid maturity index“ upside-down”and geological significance[J].atural Gas Geoscience,1997,8(1):28-30]

18 齊躍春,高紅梅,鮑志東,等。漠河盆地依列克得組火山活動間歇期烴源巖有機地球化學特征研究[J]。沉積學報,2010,29 (1):164-171[Qi Yaochun,Gao Hongmei,Bao Zhidong,etal.Organic geochemical characteristics of source rocks from Yiliekede Formation in the intermittent stages of volcanic activity in Mohe Basin [J].cta Sedimentologica Sinica,2010,29(1):164-171]

19 豐國秀。巖石中瀝青反射率與鏡質組反射率之間的關系[J]。天然氣工業,1988,8(3):20-25[Feng Guoxiu.Relationship between the reflectance of bitumen and vitrinite in rock[J].atural Gas Industry,1988,8(3):20-25]

20 Jacob H.Classification,structure,genesis and practical importance of natural solid oil bitumen(migration)[J].nternational Journal of Coal Geology,1989,11(1):65-79

21 劉德漢,史繼揚。高演化碳酸鹽烴源巖非常規評價方法探討[J]。石油勘探開發,1994,21(3):113-115[Liu Dehan,Shi Jiyang。 Discussion on high evolution carbonate hydrocarbon source rocks unconventional evaluationmethod[J].etroleum Exploration and Development,1994,21(3):113-115]

22 Peters K E,Moldowan JM,Mccaffrey M A,et al.Selective biodegradation of extended hopanes to 25-norhopanes in petroleum reservoirs.Insights from molecularmechanics[J].rganic Geochemistry, 1996,24(8～9):765-783

23 Bost F D,Frontera-Suau R,Mcdonald T J,et al.Aerobic biodegradation of hopanes and norhopanes in Venezuelan crude oils[J].rganic Geochemistry,2001,32(1):105-114

24 包建平,梅博文。25-降藿烷系列的“異?！狈植技捌涑梢騕J]。沉積學報,1997,15(2):179-183[Bao Jianping,Mei Bowen.The abnormal distribution and the origin of 25-norhopane series[J].cta Sedimentologica Sinica,1997,15(2):179-183]

25 Blanc P,Connan J.Origin and occurrence of25-norhopanes:statistical study[J].rganic Geochemistry,1992,18(6):813-828

26 朱光有,張水昌,梁英波,等。川東北地區飛仙關組高含H2S天然氣TSR成因的同位素證據[J]。中國科學:D輯,2005,35 (11):1037-1046[Zhu Guangyou,Zhang Shuichang,Liang Yingbo, et al.Isotopic evidence of TSR origin for natural gas bearing high H2S contents with in the Feixianguan Formation of the northeastern Sichuan Basin,southwestern China[J].cience in China:Series D,2005, 48(11):1960-1971]

27 朱光有,張水昌,梁英波。四川盆地普光大型氣田H2S及優質儲層形成機理探討——讀馬永生教授的“四川盆地普光大型氣田的發現與勘探啟示”有感[J]。地質論評,2006,52(2):230-235 [Zhu Guangyou,Zhang Shuichang,Liang Yingbo.Probe into formation mechanism of H2S and high-quality reservoirs of Puguang large gas field in Sichuan Basin:The new cognition after reading professor Ma's paper“discovery of the large-scale gas field in the Sichuan Basin and its enlightenment for hydrocarbon prospecting”[J].eological Review,2006,52(2):230-235]

28 王一剛,竇立榮,文應初,等。四川盆地東北部三疊系飛仙關組高含硫氣藏H2S成因研究[J]。地球化學,2002,31(6):517-524[Wang Yigang,Dou Lirong,Wen Yingchu,et al.Origin of H2S in Triassic Feixianguan Formation gas pool,northeastern Sichuan Basin,China[J].eochemical,2002,31(6):517-524]

29 倪春華。25-降藿烷系列化合物及其在油藏地球化學研究中的應用[J]。江蘇地質,2008,32(1):50-54[Ni Chunhua。25-norhopanoids compounds and application in reservoir geochemistry study [J].iangsu Geology,2008,32(1):50-54]

30 馬安來,張水昌,張大江,等。生物降解原油地球化學研究新進展[J]。地球科學進展,2005,20(4):449-454[Ma Anlai,Zhang Shuichang,Zhang Dajiang,et al.The advances in the geochemistry of the biodegraded oil[J].dvances in Earth Science,2005,20 (4):449-454]

31 凡元芳。儲層瀝青的研究進展及存在問題[J]。石油與地質工程, 2009,23(6):35-38[Fan Yuanfang.Advances andmain problems in reservoir bitumen research[J].etroleum Geology and Engineering, 2009,23(6):35-38]

32 謝增業,田世澄,魏國齊,等。川東北飛仙關組儲層瀝青與古油藏研究[J]。天然氣地球科學,2005,16(3):283-287[Xiao Zengye,Tian Shicheng,Wei Guoqi,etal.The study on bitumen and foregone pool of Feixianguan oolitic reservoir in Northeast Sichuan Basin[J].atural Gas Geoscience,2005,16(3):283-287]

33 李艷霞,鐘寧寧。川東石炭系氣藏中固體瀝青形成機理探討[J]。石油實驗地質,2007,29(4):402-404[Li Yanxia,Zhong Ningning.Approach to solid migrabitumen mechanism of Carboniferous gas reservoir in the east of Sichuan Basin[J].il&Gas Geology,2007, 29(4):402-404]

34 Schenk H J,Primio R DI,Horsfield B.The conversion of oil into gas in petroleum reservoirs.Part 1:Comparative kinetic investigation of gas generation from crude oils of lacustrine,marine and fluviodeltaic origin by programmed-temperature closed-sysytem pyrolysis[J].rganic Geochemistry,1997,26(7/8):467-481

35 Waples DW.The kinetics of in-reservoir oil destruction and gas for-mation:constraints from experimental and empirical data,and from thermodynamics[J].rganic Geochemistry,2000,31(6):553-575