含硝態氮復混肥中總氮的測量

王永建 陳海元

（新疆阿克蘇地區質量與計量檢測所，新疆 阿克蘇 843000）

在復混肥料中總氮包括銨態氮、酰胺態氮、硝態氮、氰氨態氮、有機質氮五種不同形態的氮。不同形態的氮轉化為銨根離子的原理不同，方法也不同，因此，將各種形態的氮轉化為銨根離子是保證檢測結果準確的關鍵，要求檢測人員嚴格按標準要求采用不同的轉化方式，同時把握好每種方法的關鍵控制點。這不僅需要長期的實踐，還要善于總結歸納方能掌握?，F行標準GB/T8572-2010《復混肥料中總氮含量測定 蒸餾后滴定法》中總氮的檢測原理是用不同方法將不同形態的氮轉化為銨根離子，然后在堿性溶液中蒸餾出氨，并吸收到過量的硫酸標準溶液中，加入指示劑，用氫氧化鈉標準溶液返滴定測出氮的含量。其中方法6.2.5含硝態氮用Cr粉和HCL還原硝態氮的方法，常出現值偏低，消化過頭，炸瓶等問題?，F就以由57%的NH4CL、9%硝態氮、尿素混合而成的樣品為例，按標準GB/T8572-2010中6.2.5（含硝態、酰氨態、氨態、氰氨態氮）要求進行實驗，本文結合實踐工作經驗，就該方法總結了幾個關鍵控制點，供大家參考。

1粉碎樣品：按GB/T8571規定制備試樣。樣品需混勻縮分至100g左右，粉碎或研磨至通過0.50mm試驗篩（對于潮濕肥料可通過1.00 mm試驗篩）?？s分、研磨過程注意要迅速，盡量避免樣品在此過程吸潮或失水，且要防止樣品過熱，影響養分含量。

稱樣：關鍵點一，需根據總氮≤235mg,硝態氮≤60mg的試料0.5g～2g和樣品中氮含量的要求計算出稱樣量。先根據9%的硝態氮計算稱樣量應≤60mg/9%=0.67g，如果大于此克數，則硝態氮不能完全轉化為氨態氮，造成結果偏低；當然也不能小于0.5g，否則相對誤差大。根據總氮≤235mg，該樣品總氮18%左右，計算出需稱樣1.3g，為將N充分轉化成氨態氮，我們只能稱取小于0.67g的樣品于燒瓶中。

試驗步驟：一、還原

1.1 加35m1水溶解樣品，可先加20m1再用洗瓶吹入，邊加水邊轉動燒瓶，使瓶壁上的樣沖入瓶底，如果水量太多，消化時間會增長，可適當控制好水量，減小試驗周期。

1.2 粗稱Cr粉，加HCL（最好用量杯或量筒），靜置5～10min，讓其緩慢反應，因產生氫氣不斷有小氣泡往上翻。

1.3 關鍵點二，將燒瓶放置在電爐上煮沸冒大泡時方可計時，1min后取下冷卻。沸騰并不等于泛起泡沫，泛起泡沫是由于大量氫氣發生而引起的，此時溶液顯著變深綠色。這種現象有時與沸騰同時產生，有時在沸騰一段時間才出現，一定要出現這種現象才能有效地把硝態氮還原。初始計時和終點的判斷是還原硝態氮的關鍵。

2消化完全與否——關鍵點三（用硫酸將酰氨態、氰氨態氮轉化為氨態氮）

燒瓶冷卻后小心加入25ml硫酸，每加一些輕搖幾下，防止劇烈反應濺出。放置電爐上繼續消化，先大火將水蒸氣趕跑，小漏斗尖嘴靠在燒瓶內壁可使水蒸氣快點蒸發。當開始冒硫酸白煙（SO3）時要將火調小，煙霧彌漫整瓶內呈半透明開始計時15min。火候溫度控制尤為關鍵，如果溫度過低，則消化不完全，溫度過高，會導致氮的損失。水蒸氣趕完后可在電爐上加兩塊耐火磚，瓶底適當架空一點保持微沸即可。否則前面煙霧太大，后面無煙霧，會生成褐色焦硫酸鹽糊住瓶底，導致炸瓶。消化中至始至終都有白煙，最后樣液為墨綠色不粘瓶壁為最佳。

3蒸餾

這類樣品在蒸餾過程中經常有劇烈的暴沸現象，可通過增加防暴沸棒至3-4根，玻璃珠數量控制在7～8粒，太多反而沸騰不均勻，多加水（不超過燒瓶容積的2/3，否則沸騰的液滴容易進入冷凝管），降低供熱強度等來改善此現象。蒸餾裝置要按標準配置，蒸餾時要首先檢查蒸餾裝置是否完好，有無漏氣。在其連接處涂抹耐高溫的硅脂增加密封效果。蒸餾時加入的NaOH溶液，一方面用以與銨鹽反應釋放出氨氣，一方面用以中和消煮液多余的酸并使燒瓶中溶液呈強堿性。多了浪費，少了蒸餾不完全，按標準要求添加NaOH溶液即可。蒸餾出至少150ml蒸餾液后用PH試紙檢查冷凝管出口的液滴，接收瓶打開個縫將試紙插入看其顏色。如無堿性，結束蒸餾。

4滴定

用NaOH標準溶液返滴定過量硫酸至混合指示劑呈現灰綠色為終點。計算得出樣品的氮含量

[1]GB15063-2001檢測標準條文釋義及技術要求[S].

[2]GB/T8571-2008.復混肥料 實驗室樣品制備[S].

[3]GB/T8572-2010.復混肥料中總氮含量的測定.蒸餾后滴定法[S].

[4]孟慶順.淺談復混肥料的發展及檢測[J].