1 引 言
五羥色胺(5Hydroxytryptamine, 5HT)是大腦主要神經遞質之一,與人體很多生理病理活動密切相關,發展高靈敏、快捷的五羥色胺檢測方法意義重大。采用電化學方法進行檢測時,5HT及其氧化活性產物在各種不同材料的電極表面,包括貴金屬電極\[1\]、玻碳電極\[2\]、碳纖維微電極\[3\]以及硼摻雜金剛石電極\[4\]等, 均存在不同程度的吸附作用,導致電極表面形成絕緣膜,檢測靈敏度降低。為滿足復雜生理環境中痕量生物分子的檢測需要,微電極的靈敏度和抗污染性亟待進一步提高。
通常采用一些物理、化學方法對電極表面進行活化處理。物理方法如機械打磨拋光\[5\]、激光燒蝕\[6\]、火焰刻蝕\[7\]等,苛刻的處理條件易改變電極微結構和表面化學作用,使電極重現性變差。化學方法則一般通過構建化學修飾電極\[8\]改變反應電位和速率。碳納米管由于其獨特的電子\[9\]和機械\[10\]性能,作為電極修飾材料時能促進電子傳遞,其電催化功能得到了深入研究\[11~13\]。近年有文獻報道,采用碳納米管修飾電極能減輕NADH\[14\]、苯酚\[15\]和5HT \[16\]及其氧化產物所造成的電極污染,通過快速循環伏安法檢測5HT能在一定程度上減輕電極污染\[16\],但污染問題仍不能忽略。
本研究以單壁碳納米管(Singlewalled carbon nanotubes, SWNTs)修飾的碳纖維微電極(Carbon fiber microelectrode, CFME)為檢測器構建芯片毛細管電泳系統,采用循環伏安法、差分脈沖伏安法及計時安培法研究了5HT在修飾電極上的電化學行為。實驗結果表明,采用安培法對5HT進行檢測時,SWNTs具有更顯著降低電極污染的效果,隨著檢測次數的增加,峰電流衰減進一步變小,不影響電極的實際應用,且修飾電極對5HT的檢測靈敏度提高。據此建立5HT電化學測定的新方法,應用于大鼠血漿中神經遞質5HT測定,結果可靠。