SO／MxOy固體超強酸制備及改性研究進展

汪 洋，朱光宇，于 賀，汪穎軍，所艷華

（1．東北石油大學化學化工學院，黑龍江 大慶163318；2．大慶油田化工有限公司，黑龍江 大慶230600）

1．1 沉淀浸漬法

王君等［1］將磁性基質與SO／ZrO2固體超強酸復合制備出磁性納米固體超強酸催化劑SO／ZrO2－Al2O3－Fe3O4，通過表征發現磁性基質的引入阻礙了高溫燒結過程中擴散傳質的進行以及晶界的移動，抑制了ZrO2晶體的生長，延緩了ZrO2由四方晶相向單斜晶相轉化的趨勢。

黃建團等［2］制備 SO／SnO2固體超強酸時，在制備前驅體前采用共沸蒸餾工藝除去絕大部分Cl－，使催化劑顆粒微觀結構發生變化，與SO結合的B酸中心較一般方法制備的SO／SnO2多，應用于α－蒎烯異構化反應時催化活性表現良好。

王新平等［3］考察不同沉淀劑對載體制備的影響時發現，尿素作沉淀劑增強了ZrO2與NiO之間的橋連作用，抑制了Ni2＋與SO生成鹽，使Ni2＋能成為超強酸中心的組成部分，參與正戊烷的異構化作用；而采用氨水作沉淀劑時，不能鞏固ZrO2與NiO之間的橋連作用。因此，不同沉淀劑的選擇會使SO／ZrO2－NiO產生結構差異，酸密度與酸中心分布不同，其催化正戊烷裂解機理也不同。

1．2 溶膠－凝膠法

溶膠－凝膠法是近年來受到廣泛重視的制備固體超強酸催化劑的一種新方法。一般先將原料正丙醇鋯溶解于異丙醇鋁溶液，向其中加入異丙醇和水得到水解產物Zr（OH）4溶膠，緩慢干燥得到Zr（OH）4凝膠，再用H2SO4或（NH4）2SO4溶液浸漬后烘干，焙燒得到催化劑。溶膠－凝膠法制得的催化劑比表面積大、活性高。

趙黔榕等［4］通過向含有分散劑聚乙二醇的氨水中滴加ZrOCl2溶液，洗滌后加入正丁醇進行共沸蒸餾，干燥焙燒得到超細粒徑的納米ZrO2粒子，再浸漬于稀H2SO4中，烘干焙燒后制得了納米固體超強酸SO／ZrO2。……