孫由忠
(上海上電漕涇發(fā)電有限公司,上海 210507)
上海上電漕涇發(fā)電有限公司(以下簡稱上電漕涇)一期工程2臺1GW超超臨界燃煤發(fā)電機(jī)組的配套鍋爐為超超臨界變壓運(yùn)行燃煤直流爐;汽輪機(jī)為一次中間再熱、凝汽式、單軸、四缸四排汽超超臨界機(jī)組;凝汽器采用鈦管,每臺機(jī)組約3.2萬根,總有效面積為4.9萬m2;循環(huán)冷卻水采用上海金山杭州灣海水,直排式,流量為28.5m3/s。1、2號機(jī)組分別于2010年1月12日及4月5日完成168h考核,投入商業(yè)運(yùn)行。
1)海水富營養(yǎng)化 金山杭州灣的海水,常年水溫為9.5~30.7℃,pH為6.9~7.6,懸浮物為500~1 300mg/L,CODcr為40~105mg/L,氨氮為0.2~2.05mg/L。海水富營養(yǎng)化,海生物較豐富,有一定的污染,常見有形體較大的植物性藻類物質(zhì),動物性的如紫殼菜和藤壺等貝殼,這些微生物都會對設(shè)備的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行造成危害,例如:污染造成鈦管傳熱不佳,引起凝汽器真空惡化,影響機(jī)組熱效率,嚴(yán)重時還會造成停機(jī)事故。
2)海生物生長環(huán)境 影響海生物生長的環(huán)境條件是水溫、光照、溶解氧和溶解硫化物、鹽分濃度、pH值、無機(jī)物和有機(jī)物濃度等。對海水處理目前采用投加液體次氯酸鈉的方法,對凝汽器循環(huán)冷卻水進(jìn)行殺菌滅藻和防治貝殼類物質(zhì)的生成。
3)加氯處理機(jī)理 氯是一種強(qiáng)氧化劑,能穿透細(xì)胞壁,與細(xì)胞質(zhì)反應(yīng),在高濃度下使細(xì)胞受到破壞;在水中能水解成次氯酸(HOCl)和鹽酸(HCl)。次氯酸是一種不穩(wěn)定的化合物,能分解為鹽酸和新生態(tài)氧,而新生態(tài)氧是一種很強(qiáng)的氧化劑,可以殺死微生物。
4)加藥流程 外來加藥槽車→低位次氯酸鈉槽→輸送泵→高位次氯酸鈉槽→次氯酸鈉加藥泵→分別送往循環(huán)水井遠(yuǎn)端部位及近端部位加藥。
5)加藥設(shè)備 1只低位次氯酸鈉槽容積為12m3,2只高位次氯酸鈉槽容積分別為15m3,2用1備次氯酸鈉加藥泵的額定出力為2 408L/h。外送的次氯酸鈉的質(zhì)量濃度為有效氯10%,密度約為1.17g/cm2,加藥后凝汽器出口余氯控制在0.1~0.5mg/L,每天加藥時間為30~60min。
2臺機(jī)組在投運(yùn)后的1年里,各進(jìn)行了2次檢修。化學(xué)人員進(jìn)入凝汽器水側(cè)人孔做化學(xué)檢測時發(fā)現(xiàn)水室中長滿藻類物質(zhì),內(nèi)、外側(cè)出口水室處布滿貝殼類物質(zhì)及魚蝦,鈦管黏結(jié)淤泥及水藻,如果任其發(fā)展,必然阻塞管道流通,影響凝汽器傳熱效果,對機(jī)組安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行帶來危害。
2號機(jī)2011年2月開人孔檢查情況如圖1所示,1號機(jī)2011年5月開人孔檢查情況如圖2所示。

圖1 2號凝汽器水側(cè)檢查情況

圖2 1號凝汽器水側(cè)檢查情況
2.2.1 加藥量的影響
對加藥量的影響分析,按三種工況進(jìn)行計(jì)算。
1)加藥泵出力(100%)為2 400L/h時 循環(huán)水流量為10.2×104m3/h時,加藥量(有效氯)為2.75mg/L;循環(huán)水流量為7.65×104m3/h時,加藥量(有效氯)為3.67mg/L;循環(huán)水流量為5.1×104m3/h時,加藥量(有效氯)為5.51mg/L。
2)加藥泵出力(75%)為1 800L/h時 循環(huán)水流量為10.2×104m3/h時,加藥量(有效氯)為2.06mg/L;循環(huán)水流量為7.65×104m3/h時,加藥量(有效氯)為2.75mg/L;循環(huán)水流量為5.1×104m3/h時,加藥量(有效氯)為4.13mg/L。
3)加藥泵出力(50%)為1 200L/h時 循環(huán)水流量為10.2×104m3/h時,加藥量(有效氯)為1.37mg/L;循環(huán)水流量為7.65×104m3/h時,加藥量(有效氯)為1.84mg/L;循環(huán)水流量為5.1×104m3/h時,加藥量(有效氯)為2.76mg/L。
將循環(huán)水流量與加藥泵銘牌出力組合計(jì)算,結(jié)果如表1所示。

表1 循環(huán)水流量與加藥泵出力計(jì)算結(jié)果
由表1可知,加藥量最高為5.51mg/L,最低為1.37mg/L。當(dāng)夏季負(fù)荷大、水溫高,循泵出力(100%)水流量為10.2×104m3/h時,次氯酸鈉消耗快,到凝汽器出口余氯就很小。另外,次氯酸鈉加入水中殺微生物的化合物為HOCl。pH為5.5時,HOCl比率為98.6%;pH 為6.5時,HOCl比率為95%;pH為7.5時,HOCl比率為50%。上電漕涇所處的海水pH值為6.9~7.6,HOCl比率打折后,實(shí)際加藥效果還要低。
2.2.2 水污染與水溫的影響
從上電漕涇所處的海水水質(zhì)來看,CODcr為40~105mg/L,氨氮為0.2~2.05mg/L,海水受到一定程度有機(jī)物和工業(yè)廢水的污染,加上每年海水溫度大多為20~25℃,非常適宜微生動植物生長。因此,消耗藥量較大,同時也使有效氯衰減迅速。
2.2.3 測試方法的影響
采用聯(lián)鄰甲苯胺目視比色法或用Thermo AQ3070余氯儀測定余氯,方法是采樣后立即加試劑,搖勻后反應(yīng)1min,立即過濾渾濁,5min后目視或儀器比色。
機(jī)組投產(chǎn)1年里,測定余氯值為0.1~0.5mg/L,屬于正常。但在2011年2月及2011年5月檢測凝汽器水側(cè)運(yùn)行狀況時,發(fā)現(xiàn)設(shè)備健康狀況較差。通過尋找原因,發(fā)現(xiàn)在未加藥的情況下,海水也會因試劑作用產(chǎn)生顏色,也就是說海水有干擾物質(zhì)與試劑作用,產(chǎn)生本底空白,實(shí)際余氯扣除空白要小得多。加藥跟蹤情況如表2所示。

表2 2011年5月跟蹤試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)匯總
由表2可知兩點(diǎn),一是扣除空白值(未加藥)后,余氯含量很小(0.01~0.29mg/L);二是空白值與海水渾濁度有關(guān),如空白值為0.05mg/L,海水渾濁度較清;空白值為0.21mg/L,海水渾濁度為渾濁。
2.2.4 設(shè)備受損的影響
由于次氯酸鈉氧化性較強(qiáng),造成加藥泵和管道長期運(yùn)行后加劇腐蝕和嚴(yán)重?fù)p壞;由于加藥管頻繁泄漏,需要經(jīng)常檢修;2、3號加藥泵經(jīng)校核出力也變小,對機(jī)組循環(huán)冷卻水處理影響較大。從開人孔檢查總體來看,1號機(jī)組的健康水平要比2號機(jī)組略好。
根據(jù)不同季節(jié),模擬現(xiàn)場加藥量,觀察計(jì)算次氯酸鈉消耗量和余氯量。2011年7月6日用“燒杯”小試,取海水于5只1L聚乙烯小口瓶中,依次加入配制的次氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液,采用5min,10min,30min測定1次余氯,試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。2012年1月17日“燒杯”小試,試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。對比試驗(yàn)結(jié)果可以看到,在夏季消耗藥量較大。因此在夏季要采取加大藥量、延長加藥時間、一天加二次等措施。

表3 2011年7月6日“燒杯”小試結(jié)果

表4 2012年1月17日“燒杯”小試結(jié)果
加藥前取樣分析空白水樣,藥泵停后5~10min,取樣分析加藥后的水樣。操作Thermo AQ3070余氯儀工藝步驟如下。
1)儀器校正零點(diǎn)。
2)用10mL具塞比色管現(xiàn)場取加藥前的海水分析本底空白。加入試劑搖勻反應(yīng),1min產(chǎn)生顏色,立即過濾于另一根比色管,去掉渾濁度,5min儀器上比色。
3)藥泵停后5~10min,用10mL具塞比色管現(xiàn)場取樣,取樣時乳膠管插入管內(nèi)溢流一會兒,立即蓋緊蓋子,帶回實(shí)驗(yàn)室。
4)甩去一點(diǎn)水樣,立即加入試劑搖勻反應(yīng),1min產(chǎn)生顏色,立即過濾于另一根比色管,去掉渾濁度,5min儀器上比色。
5)實(shí)際余氯=水樣余氯-空白余氯
6)根據(jù)測得實(shí)際余氯量,可以調(diào)整加藥泵開度或變頻量,也可調(diào)整加藥時間。
1)實(shí)時調(diào)整藥量 每天加藥前要查看機(jī)組實(shí)際負(fù)荷,根據(jù)循環(huán)水流量(循泵運(yùn)行臺數(shù))決定加藥泵的沖程或變頻的開度。
2)依海水溫度和季節(jié)加藥 夏季海水溫度大多為25℃,微生物生長快,加上機(jī)組負(fù)荷較高,可加大藥量,也可采取延長加藥時間或每天加二次的策略,冬季適當(dāng)減少;對貝殼類物質(zhì)用氯處理,有一定難度。根據(jù)大多數(shù)貝殼類物質(zhì)的習(xí)性,在每年的2~6月產(chǎn)卵期到浮游生活期,可采取加大藥量殺卵、蟲的措施。從2012年起,實(shí)施春夏兩季都適當(dāng)提高藥量處理的方案,取得了明顯效果。
3)維護(hù)好加藥設(shè)備 加強(qiáng)對加藥泵的定期檢查和清理垃圾;對腐蝕嚴(yán)重的管道、法蘭及時調(diào)換;對外來藥品加強(qiáng)驗(yàn)收。
4)加藥時要認(rèn)真監(jiān)盤 根據(jù)藥槽液位下降情況和加藥化驗(yàn)結(jié)果,判斷地溝管道是否發(fā)生泄漏。
5)提升膠球清洗質(zhì)量 定期進(jìn)行膠球清洗,清除鈦管內(nèi)微生物和粘泥。
6)清除雜物要徹底 凝汽器水側(cè)檢修要將微生物清除干凈,做到嚴(yán)格驗(yàn)收。
針對凝汽器出現(xiàn)的上述問題,通過試驗(yàn)比對,采取一系列整改措施,取得了明顯的效果。從2011年下半年起的凝汽器水側(cè)開人孔檢查中,藻類物質(zhì)明顯減少,貝殼類物質(zhì)也有所減少,證實(shí)了治理措施得當(dāng),而且朝著有利方向發(fā)展。2012年4月30日,1號機(jī)凝汽器水側(cè)檢查,鈦管表面干凈,如圖3所示。2012年9月25日,2號機(jī)凝汽器水側(cè)檢查,水室底部水藻及貝殼類較少,如圖4所示。2013年4月22日,2號機(jī)凝汽器水側(cè)檢查,水室底部(B外側(cè)進(jìn)水)、鈦管大多干凈,鈦管(A外側(cè)進(jìn)水)進(jìn)口嵌有少量紫殼菜貝殼,如圖5(a)和圖5(b)所示。

圖3 1號機(jī)凝汽器水側(cè)檢查

圖4 2號機(jī)凝汽器水側(cè)檢查

圖5 2號機(jī)凝汽器水側(cè)檢查
1)氯處理的局限性 氯處理對貝殼類物質(zhì)有一定的局限性,如紫殼菜、藤壺等,特別是浮游生活期以后開始固著生活的階段,需要連續(xù)加藥才能有較好效果。另外,長期采用加某種藥劑,容易產(chǎn)生抗藥性。因此,篩選合適的殺生劑,如一些非氧化性殺生劑,是下一步要做的工作。
2)加藥設(shè)備的改造 針對加藥泵出力偏小,管道腐蝕、泄漏等問題,要進(jìn)一步進(jìn)行技改。目前已將2號加藥泵換新,銘牌出力增加1倍,調(diào)試完畢即可投運(yùn)。
1)對于沿海大型燃煤電廠而言,使用海水作循環(huán)冷卻水,使用方便,用水量大,成本低廉,對出現(xiàn)的異常情況,要從多方著手,根據(jù)所處水域的實(shí)際情況,進(jìn)行跟蹤、排查隱患,深入分析原因,做好防范措施。
2)用次氯酸鈉作海水處理,操作、使用方便,只要保證余氯量,可以較好地防范菌藻的滋生,要根據(jù)貝殼類物質(zhì)的特點(diǎn),依據(jù)不同季節(jié),采取改變加藥量、控制時間和次數(shù),也能取得較好的效果。