梁建偉
(中國石油寧夏石化公司,寧夏銀川 750021)
寧夏石化公司500萬噸/年煉油裝置的凝結水回收系統,采用北京嘉邦環保工程技術有限責任公司的陶瓷膜過濾除油技術,來實現冷凝水的高精度除油、除鐵,設計處理能力100 m3/h,其目的就是回收利用水資源和熱能,達到節水降耗的目的。
煉油各生產裝置產生的蒸汽工藝凝液通過凝結水系統輸送總管,依靠管網壓力進入工藝凝液與除鹽水板換熱,將工藝凝液的水溫降至40~60℃后,進入凝液水箱,由凝液水泵提升進入陶瓷膜除油除鐵機組,將凝液中的油、鐵等雜質濾除,其產出水經提升泵進入活性炭纖維氈過濾器,出水經在線分析儀(包括油、電導率)檢測合格后由凝液中間水泵提升進入混合離子交換器,依靠離子交換脫除凝液中的剩余鹽份,出水達到鍋爐補充水指標后進入除鹽水箱產出成品化學水。
工藝流程:外來凝結水→除鹽水板換→凝液水箱→陶瓷膜除油除鐵機組→活性炭纖維氈過濾器→混合離子交換器→除鹽水箱。
陶瓷膜是以無機陶瓷材料經特殊工藝制備而形成的非對稱膜。簡單的講,可以把任何物體看成八面體,相同粒徑八面體堆成的孔徑為粒徑的0.25倍。陶瓷膜是由氧化鋯、二氧化鈦、三氧化二鋁等陶瓷材料制成納米級金屬氧化顆粒而堆積成。
凝結水通過凝結水泵進入除油除鐵機組內部的膜系統,在膜系統循環回路內以一定流速循環,在循環過程中,凈化水滲出液在一定的過膜驅動壓力下從膜管側壁不斷產出,并通過水腔連通凈化水出水管線。膜系統循環回路內濃液通過調節閥控制間斷或連續排放,以達到陶瓷膜除油除鐵的目的,同時在膜系統回路內保持一定的濃縮比,提高產水率。
(1)孔徑分布率窄,分離精度高;(2)采用錯流過濾工藝,不易堵塞,易再生,使用壽命長;(3)化學穩定性好,耐酸、堿及有機溶劑,pH值適用范圍寬;(4)抗微生物能力強,與一般的微生物不發生生化及化學反應;(5)機械強度大;熱穩定性好,適用于高溫、高壓體系;(6)清潔狀態好。本身無毒,不會使被分離體系受到污染。
凝結水系統的陶瓷膜除油除鐵機組PK-201A于2011年12月一次投運成功,產水水質及產水量能滿足設計要求,但其運行二十天后,產能就開始降低,最低降到不到原來的一半,處理量不能滿足系統來量,隨后對設備進行清洗。清洗后陶瓷膜除油除鐵機組最大產能基本恢復設計指標,但運行周期不到一周,明顯偏短,隨后進行二次清洗,投運效果依然如上。陶瓷膜除油除鐵機組PK-201B投運后情況和PK-201A類似,無法滿足凝結水系統穩定運行的要求。
影響陶瓷膜穩定通量的有膜面流速、進水溫度、在線脈動沖洗效果三個要素,經過聯系陶瓷膜廠家來現場分析指導和到兄弟單位參觀交流,確認膜面流速、在線脈動沖洗效果均無問題。通過現場多次實驗發現隨著進水溫度的提高,產水量逐步上升,提高進水溫度對除油除鐵裝置提高產水量有明顯效果,陶瓷膜最佳運行溫度為85~95℃,提高進水溫度后的通量變化(見表1)。

表1
現系統凝液與除鹽水換熱,將工藝凝液的水溫降至40~60℃后,再進入陶瓷膜除油除鐵機組,所以現工藝條件造成進入陶瓷膜除油除鐵機組的水溫偏低,不能滿足陶瓷膜除油除鐵機組要求。但溫度升高后,由于離子交換器襯里耐溫不能高于60℃,又存在離子交換器襯膠不能適應的問題(見圖1)。
為保證全部凝液吸收利用,滿足除油除鐵機組85~95℃的最佳運行溫度,經分析討論最后確定進行如下改造。
(1)減少外網凝結水與除鹽水板換的換熱量,確保換熱后凝結水溫度在85~95℃。如系統來的凝結水溫度較低,則不與除鹽水板換換熱。提高除油除鐵機組的進水溫度,不僅可大大提升除油除鐵機組的通量,而且可增加除油除鐵機組的自清洗能力,延長化學清洗周期。
(2)為滿足混床進水溫度要求,在凝液中間水泵出口至活性炭纖維吸附罐進口之前增設換熱器,將水溫降到60℃以下再進入混床。
(3)在凝結水泵之后,除油除鐵機組的進口之前增設保安過濾器(雙聯一開一備),避免機械雜質、沉淀物等進入除油除鐵機組。
(4)設置系統外網來水油含量超標在線監測儀(AIAS1003)報警,發生報警時要及時切入旁路,減少對除油除鐵機組的油沖擊。
外網凝結水經原除鹽水板換熱至85~95℃進入凝結水罐(CL-201)內,出水由凝結水泵(P-201A/B)加壓進入新增的保安過濾器(PK-203A/B)后,再進入除油除鐵機組(PK-201A/B)進行處理,處理的產品水進入凝液中間水罐(CL-203)。
通過凝液中間水泵(P-202A/B)提升進入新增的換熱器(E-201A/B)降溫至60℃以下,再進入活性炭纖維吸附罐(SR-201A/B)和混床(PK-202A/B),處理后進入凝結水除鹽水箱(CL-202)。
流程示意圖(見圖2)。


(1)陶瓷膜除油除鐵機組的進水溫度與產水量變化關系幾乎呈線性關系,隨著進水溫度的提高,產水量逐步上升,提高進水溫度對除油除鐵裝置提高產水量有明顯效果,最佳工藝控制溫度為85~95℃,所以日常運行中,應將進水溫度控制在85℃以上。
(2)由于陶瓷膜除油除鐵裝置沒有吸附材料,不存在吸附飽和問題,所以當通量低于設計通量的40%時應當及時進行化學清洗,清洗后可完全恢復通量,并不影響油鐵的去除效果,且有利于提高產水量及優化運行周期。
(3)在日常運行中,做好在線含油分析儀表的監控和維護工作,應盡量避免來水油超標對機組的沖擊。
[1]馬曉雁,等.微孔陶瓷材料在水處理中的應用[J].中國陶瓷,2003,39(6):49-51.
[2]袁紅奎.陶瓷膜凝結水除油除鐵裝置研究與應用報告.北京嘉邦環保工程技術有限責任公司,2011,10.
[3]婁軍杰.寧夏石化公司除油除鐵機組實驗報告.北京嘉邦環保工程技術有限責任公司,2012,5.
[4]婁軍杰.寧夏石化公司凝結水除油除鐵系統完善方案.北京嘉邦環保工程技術有限責任公司,2012,9.