論4-氨基安替比林法測定酚的機理及萃取效率

2013-09-11 02:19:44張文龍

治淮 2013年1期

張文龍

張文龍

1 苯酚的化學特性

酚類分子中含有羥基和芳環，因此它們具有羥基和芳環所特有的性質。酚類分子中的羥基和芳環相聯，受到羥基的影響。酚羥基由于與芳環直接相聯，也受到芳環的影響。

1.1 苯酚和苯氧基離子共軛體系的形成

在苯酚和苯氧基離子中，氧原子上末共電子對所在的P軌道與苯環碳原子上的P軌道組成包括六個碳原子和一個氧原子的分子軌道。

每個碳原子各供給一個電子，氧原子供給兩個電子。原來由氧獨占的未共電子對分布到整個共軛體系中，對氧來說是失去了一部分負電荷。因此，在苯酚中氧原子帶部分正電荷。在苯氧基離子中，氧原來帶有負電荷，共軛體系的形成是一部分負電荷分散到苯環上。

1.2 苯酚和苯氧基離子的安定性

由于苯酚和苯氧基離子形成共軛體系，安定性都有增加。但增加的程度不同，在苯氧基離子中，形成共軛體系使集中在氧原子上的電荷分散到共軛體系中。在本文中，共軛體系使氧原子上未共電子對所帶電荷分散，但也引起了正負電荷的分離，正負電荷的分離使體系的能量增加，安定性相應降低。因此，共軛體系的形成使苯氧基離子安定性增加的程度大于苯酚（見圖1）。

2 空白值

酚是對人體和其他生物的有害物質，國家規定，它的廢水排放標準為0.5mg/L，因此，它是環境分析科學中重要的研究內容之一。目前測定酚的方法主要有分光光度法、氣相色譜法和電化學分析法等。常用的分光光度法是經過蒸餾分離、萃取光度測定的方法，適用于飲用水、地表水、地下水核工業廢水中揮發酚的測定。沸點低于230℃的酚為揮發性酚，毒性大，是水質監測的一個重要指標。酚類化合物主要存在于鋼鐵工業的焦化廠、城市煤氣廠、石油化工廠廢水中，是煤加工過程中的主要副產物之一，煉焦過程中所產生的污水含有大量的酚、氨、氯化物、焦油等雜質。由于酚類化合物對環境有明顯的毒害作用，其在環境治理過程中尤其被重視。

在環境監測分析中，樣品的分析影響值與空白值是同樣一個數量級。在這種情況下，空白值測定就顯得格外重要，這里所指的空白值有下面兩種情況：第一，空白完全不含預測物質，其他組分量與待測樣品完全相同。第二，空白與待測樣品的基本不完全一致，包括其他因素，如實驗室環境污染及操作過程中的污染等。由于影響空白值的因素大小經常變化，如空白值增大，就會引起標準差增大，檢出限也隨之升高。所以空白值的大小將嚴重影響樣品分析結果的精密度和準確度。

由于酚類化合物極性強，揮發性低，組成復雜。在用4-氨基安替比林-氯仿萃取分離過程中，氯仿對單純的氨水、鐵氰化鉀、氨水加鐵氰化鉀沒有萃取作用，吸光度為零。氯仿對4-氨基安替比林有明顯的萃取作用，特別是在氨水存在的情況下，其吸光度還高于無氨水時，這是由于pH值增高的結果。鐵氰化鉀單獨存在是不被氯仿萃取，但當有4-氨基安替比林存在情況，而被大量萃取，同時空白偏高。鐵氰化鉀的萃取率也大大增加，引起共萃取。在萃取中，主要是某一溶劑在兩相間的分配。這里主要是金屬陽離子Fe3+和金屬絡陰離子Fe（CN）63-，都能通過較強的靜電結合起來，形成可萃取的離子締合物。這種離子締合物是疏水性的，體積較大，不易被水化。堿性染料桔紅色的吲哚酚安替比林和金屬的絡陰離子Fe（CN）63-的離子半徑都很大，它們通過庫侖力的相互作用形成中性分子即離子締合物，這類離子締合物失去親水性，用于有機溶劑。所以說，4-氨基安替比林和鐵氰化鉀的使用量，是影響空白值的因素之一，應引起高度重視。

3 萃取效率

溶劑萃取分離，是將被測物或干擾元素由親水性轉化為疏水性的過程。溶劑萃取具有簡便、快捷、完全分離、適用范圍廣等優點。因此在水質分析中，應用較廣，甚至有時可采取萃取比色法，既可以分離，又可以測定，靈敏度、選擇性也就高。但這種分離方法的缺陷就是萃取操作的工作量較大，許多有機溶液有毒。4-氨基安替比林和氯仿實例可以看出，萃取后，不僅使酚定量的從溶液中分離出來，而且可以直接就進行比色測定了。