鈀作為基體改進劑在石墨爐原子吸收光譜法測定尿鉛中的應用

郭防

尿鉛是診斷職業性鉛中毒的一個重要指標，也是職業性鉛接觸的健康監護指標[1]。其主要測定方法是雙硫腙分光光度法和石墨爐原子吸收光譜法[2]。雙硫腙分光光度法操作繁瑣，靈敏度低、試劑干擾大、分析周期長，不適用于鉛的生物監測。石墨爐原子吸收光譜法直接吸入尿樣測定，雖方便快捷、靈敏度高[3]，但尿樣基體復雜，有機質含量較高，測定干擾大。加入基體改進劑可解決干擾問題[4]，基體改進劑有磷酸銨鹽、鈀鹽、抗壞血酸等，本文用氯化鈀為基體改進劑，用石墨爐原子吸收光譜法對尿鉛進行測定研究。

1 材料與方法

1.1 材料 儀器：GFA-6500石墨爐原子化器，ASC-6500自動進樣器，控溫電爐，鉛空心陰極燈。試劑包括1 mg/ml鉛標準溶液（國家標準開發公司提供），硝酸（GR，深圳華祥化工有限公司提供，批號：7664-38-2），氯化鈀（常州亞朗化工有限公司，批號：8206-11-5），水（超純水）。

1.2 方法

1.2.1 鉛標準溶液和基體改進劑配制 鉛標準溶液：用l%硝酸逐級稀釋l mg/ml的鉛標準液至1 μg/ml。基體改進劑配制：稱取0.33 g氯化鈀粉末放入容量杯，投入10 ml硝酸（優級純硝酸）中并加微熱，用水稀釋至500 ml，該溶液即為500 mg/L的鈀溶液，用此基本改進劑可稀釋成鉛的標準系列。

1.2.2 儀器條件 燈電流10 mA，波長283.3 nm，狹縫0.5 nm。干燥溫度（斜坡）80～120 ℃，30 s、120～200 ℃，20 s，灰化溫度600 ℃，30 s，原子化溫度2300 ℃，5 s，消除溫度2700 ℃，7 s，載氣：氬，流速為200 ml/min。

1.2.3 樣品制備 用一次性塑料杯收集一次尿樣150 ml，取少量尿液測定比重后，棄去，按1%比例加入硝酸混勻待測。低溫保存，3 d內測定完畢。

1.2.4 標準曲線配制見表1。

表1 鉛的標準系列

1.2.5 非接觸尿鉛標準線繪制（尿鉛含量低于80 μg/L）將人尿樣按其比重分3個區間，標準1：尿比重≤1.016，標準2：尿比重1.016～1.028，標準3：尿比重>1.028，在每個區間內取3份以上尿樣混勻。取混合尿樣0.4 ml，各加入標準系列溶液0.4 ml，并混勻，按表1的條件進行測定。用測得各管的吸光度值和0管的吸光度值差值，與其鉛濃度繪制鉛標準曲線，標準1，標準2，標準3三個區間分別繪制一條曲線。

1.2.6 鉛接觸尿鉛標準曲線測定（尿鉛含量高于80.00 μg/L）取0.15 ml正常人尿樣，加入0.45 ml鉛標準系列溶液，1%硝酸0.3 ml，混勻后按上述的方法繪制一條曲線。

1.2.7 尿樣分析 非接觸組取0.4 ml基體改進劑于小塑料進樣管內，在取0.4 ml尿樣放入混勻。同時制備空白管，改進劑0.4 ml，加入1%的硝酸0.4 ml，混勻，按照標準曲線條件，測定尿樣吸光度。尿樣吸光度與空白吸光度差值，查各自比重區間的標準曲線，所得濃度即為尿樣中鉛的濃度。接觸組取尿樣0.15 ml，加入基體改進劑0.45 ml和1%硝酸0.3 ml，混勻。同時制備空白管，加入基體改進劑0.45 ml，1%硝酸0.45 ml，混勻，按非接觸組計算方法求得尿樣中鉛的濃度。

1.3 統計學處理 采用SPSS 17.0軟件包進行數據錄入與統計分析，等級資料采用秩和檢驗，P<0.05為差異有統計學意義。

2 結果

2.1 線性范圍和檢出限 按上述實驗方法，對標準1，標準2，標準3 三個區間的標樣進行測定，以光密度X對各標準系列濃度Y（μg/L）求回歸方程，三個區間標準曲線分別為：標準1區間：Y=0.746X+0.04816（r=0.9999），得出鉛的最低檢出濃度2.0 μg/L。標準2區間：Y=0.988X-0.03418（r=0.9999）得出鉛的最低檢出濃度2.0 μg/L。標準3區間：Y=0.948X+0.05346（r=0.9999），得出鉛的最低檢出濃度2.0 μg/L。

2.2 精密度實驗 取尿樣1、尿樣2連續檢測10次，計算精密度，尿樣1的10次測定結果分別為25.65，27.49，28.53，27.82，25.94，27.26，25.57，27.88，25.18，26.13 μg/L，平均尿鉛濃度為（26.75±1.19）μg/L，RSD為5.27%，尿樣2的10次測定結果分別為 71.26，72.45，73.46，75.05，73.21，74.41，72.07，74.62，74.17，71.66 μg/L，平均尿鉛濃度為（73.24±1.33）μg/L，RSD為 3.47%， 本 法 的 RSD為3.47%～5.27%。結果顯示此檢測方法精密度較好。

2.3 準確度實驗分析結果見表2。

表2 準確度試驗分析

取尿鉛標樣ZK103-1，ZK103-2（中國疾控中心職業衛生與中毒控制所提供），連續檢測3次，尿鉛標樣ZK103-1給定值為82.00 μg/L，實際測得值為80.60 μg/L，相對誤差為1.70%，尿鉛標樣ZK103-2給定值為221.00 μg/L，實際測得值為217.76 μg/L，相對誤差為1.41%。

2.4 應用 用本法測得縣內某蓄電池廠95名工人和95名正常人群尿鉛，見表3。

表3 不同人群尿鉛濃度頻數分布 例

表3結果說明，該檢測方法適用于不同人群尿鉛含量。

3 討論

通過精密度和準確度比較實驗，本法本法的RSD為3.47%～5.27%，回收率97.63%～102.27%，相對標準偏差小于2.0%，最低檢出濃度為2 μg/L，說明該法操作簡便、分析速度快、靈敏度高、準確度好。基體改進劑可用磷酸銨鹽類或氯化鈀，兩者均可改變待測元素對溫度的穩定性，提高其揮發溫度，促使基體成分揮發，達到消除尿樣本身基體干擾的作用。磷酸銨鹽類在灰化溫度提高到500 ℃左右時，就不能克服基體的干擾，而氯化鈀可與鉛形成穩定的絡合物，即使灰化溫度提高到1200 ℃，鉛也不易損失。而尿樣中大部分干擾物質在這個溫度下已被清除[5]。因此使用氯化鈀作基體改進劑靈敏度更高，同時測定結果準確度也更高。

[1] 孫華，任韌.尿中鉛測定的氫化物發生原子熒光光譜法[J].中國勞動衛生職業病雜志，2004，22（4）：302-303.

[2] 丁慶明，王輝，張相林.石墨爐原子吸收光譜法測定尿鉛[J].中日友好醫院學報，2007，21（1）：57-58.

[3] 蘇冬梅，崔明煊.關于尿鉛和血鉛測定中幾個問題的討論[J].中國衛生檢驗雜志，2004，14（2）：250.

[4] 李擁軍，孫建云.石墨爐原子吸收光譜法測定尿樣中鉛[J].理化檢驗：化學分冊，2008，44（4）：357-358.

[5] GB/T5009.12-2003食品中銅的測定[S].2003：35.