香菇六糖的脫保護反應研究及表征

樊 榕，殷慧清，尹文娟，徐芳芳

（常州蘭陵制藥有限公司，江蘇 常州213018）

許多菌類多糖，如 Lentinan（香菇多糖）[1］、Grifolan（灰樹花多糖）[2］、Schizophyllan（裂褶菌多糖）[3］以及Pochyman（茯苓聚糖）[4］等都具有抗腫瘤活性。研究表明，多糖的抗腫瘤活性主要是通過人體的免疫系統起作用而不是直接抑制腫瘤細胞的生長[5］，所以多糖抗腫瘤藥物對人體的毒副作用要比其它抗腫瘤藥物小很多。已有香菇多糖提取物被作為輔助藥物用于臨床治療癌癥[6］。然而像大多數天然提取的多糖一樣，香菇多糖不能獲得很高的純度，而且分子量常常不確定，因而大大影響了它在臨床上的應用。中國科學院生態環境研究中心的寧君首次合成了一系列香菇多糖的核心寡糖片段及其類似物，這些寡糖片段與天然來源的香菇多糖相比，活性相當甚至更好[7］。

香菇六糖的合成通常涉及上保護基和脫保護基，其中脫保護反應是整個合成過程中的關鍵步驟。寧君等[8］報道的脫保護過程收率較低，導致總收率也大大降低。為了提高收率，作者在此先按專利方法合成香菇六糖的乙酰化化合物，再對脫保護基工藝進行改進，并對所獲得的香菇六糖進行了1HNMR、13CNMR、MS表征。脫保護反應過程見圖1。

1 實驗

1.1 試劑與儀器

所用試劑均為分析純。

SGW X－4型顯微熔點儀（溫度計未經校正）；Bruker AM 300MHz型核磁共振儀（D2O為溶劑）；ZAB－2F型質譜儀（英國VG公司）；CARBOSep型糖柱；RI2001型示差折光檢測器。

圖1 香菇六糖的脫保護反應Fig.1 Deprotection reaction of lentinan

1.2 香菇六糖的脫保護反應

將得到的乙酰化香菇六糖盡量抽干；取25g（0.0095mol），加入100mL二氯甲烷使溶解，再加入500mL通有飽和氨氣的甲醇溶液（氨濃度≥6mol·L－1），搖勻，密封，在約25℃下靜置反應7d；……