Paraben是對羥基苯甲酸酯類,也稱尼泊金酯類,包括對羥基苯甲酸甲酯Methyl Paraben、乙酯Ethyl Paraben、丙酯Propyl Paraben和丁酯Butyl Paraben、異丁酯Isobutyl Paraben,被廣泛用作皮膚和頭發護理品的防腐劑,包括香皂、香波、沐浴露、除臭劑、膏霜和乳液等,是目前應用最廣泛的防腐劑之一。
Paraben的應用歷史
Paraben一直是個人護理品中應用廣泛的防腐劑,因為它穩定,與其他成分配伍性好,價錢也不貴,也比較安全。然而,從20世紀70年代開始,歐美市場刮起一股替代Paraben的旋風,著名化妝品技術專家T.Joseph.Lin博士在他的書《ManufacturingCosmetic Emulsions》中這樣描述paraben在當時的情況:20世紀70年代以前,Paraben在個人護理品中應用非常廣泛,但是70年代的時候,開始有些市場壓力,某個公司的配方師便把Paraben從配方中去除,代之以某些植物萃取物,比如葡萄籽萃取液。其他公司紛紛仿效。不幸的是,這類天然成分在配方中并不怎么起作用,導致產品發生微生物污染,最后在市場上失敗。后來,大部分公司又重新用Paraben作防腐劑。顯然,在70-80年代,真正的“不含Paraben”的化妝品是不持久的,因為沒有合適的替代品可以代替。
歷史往往會重演。現在化妝品中的Paraben又一次被推到風口浪尖。這件事起因是一份關于這類防腐劑的安全性的調查報告。幾年前出現在英國的這份報告認為,Paraben與乳腺癌可能有關系。然而許多專家懷疑這種結論,因為缺乏獨立的確實的證據證明這種原因與結果的關系,美國FDA也沒有對使用含Paraben的化妝品有任何安全警告。
但是,盡管缺乏確切的研究和清晰的證據,許多美國和歐洲的化妝品公司還是積極地淘汰Paraben,因為,不像20世紀70年代,現在市場上有許多有效的替代品了。這難道意味著Paraben在化妝品中的應用已經成為歷史了嗎7也不盡然,因為一些有效的不含Paraben的防腐劑也含有合成的化學成分。林博士認為:所謂的“Paraben free”的產品,或者說宣稱“Paraben free”的廣告是不會持久的。
Paraben的安全性
市場為什么那么積極地淘汰Paraben防腐劑呢?主要緣于對其安全性的擔心。近年來對Paraben安全性的關注主要集中于兩點。一點是對羥基苯甲酸酯類的苯環,在極低的濃度能被檢測出來,而且由于其是親脂性的,所以可能在脂肪組織中累積起來。另一點是對羥基苯甲酸防腐劑類,特別是對羥基苯甲酸丁酯,在特定的測試系統中已經證實能顯示某種模擬女性激素雌激素的能力。從對羥基苯甲酸甲酯到n-對羥基苯甲酸丁酯和異羥基苯甲酸丁酯,雌激素活性隨著烴基鏈長度而增加。近年國外的研究表明,對羥基苯甲酸酯類物質引起雌性大、小鼠子宮重量增加,影響雄性動物睪丸晚期精子發生,降低仔鼠活產比例與體重,使雄性仔鼠附睪精子數、精子活動度降低,對羥基苯甲酸酯類物質能抑制[3H]17β-雌二醇([3H]E2)與雌激素受體(ER)的結合,并引起兩種雌激素依賴細胞株MCF-7和ZR-75-1的增殖,增力NMCF-7細胞轉染(ERE-CAT受體基淘汰因)和內源性(pS2)基因的表達,顯示該類物質有弱雌激素活性。
當然,也有一種論點是,Paraben是功能性酯,能被活體組織中存在的酶輕易水解,所以并不會對人體安全和生理系統帶來影響。
歐盟認為低碳鏈的Paraben是安全的,如對羥基苯甲酸甲酯,乙酯限量≤0.4%。多家國際性化妝品公司僅使用公認安全的低碳鏈對羥基苯甲酸酯類。
Paraben在世界范圍內得到了各國及國際性官方組織的認可。美國食品藥品管理局(US FDA)批準Paraben可以作為化妝品防腐劑使用,據統計截至2006年,Paraben在美國仍有很高的使用頻度。美國獨立的化妝品原料安全性評價專家小組(Cosmetic Ingredient Review.CIR)也對Paraben在化妝品中的使用情況作了權威性結論,即按目前的使用慣例,Paraben作為化妝品防腐劑成分是安全的。歐盟委員會也批準Paraben作為化妝品防腐劑使用。聯合國食品法典委員會(CODEX)批準其作為允許添加的食品防腐劑。
在我國,它們也是允許使用的食品添加劑,廣泛用于醬油,醋、果醬,糕點餡、果汁和碳酸飲料等食品中,我國國家標準《食品添加劑食用衛生標準GB 2760-2007》中規定最高使用濃度可以達到0.5g/kg(相當于500ppm)。
可替代的植物防腐劑
隨著化妝品工業的發展和技術的進步,Paraben的替代研究越來越多,其中,植物防腐的研究異常活躍,究其原因是自然界的天然植物中存在許多生理活性物質,具有抗菌作用。20世紀初,Rippetor等研究證明,從芥菜籽、丁香和桂皮等中提取的精油有一定的防腐作用,從而激起人們對其中活性成分的提取、抗菌效果的評價,作用機制及應用的研究。近年來,我國眾多學者也進行了植物源天然食品防腐劑的研究,他們研究了大蒜、生姜,丁香等50多種香辛科植物及大黃,甘草,銀杏葉等200多種中草藥及其他植物如竹葉等提取物的抗菌試驗,發現有150多種具有廣譜的抑茵活性,各提取物之間也存在抗菌性的協同增效作用,并作為天然防腐劑在某些類食品中作了一些簡單應用。
國際上,EuroCostech公司出品的植物防腐劑EURO-NApre,包含花椒(ZANTHOXYLUM BUNGEANUM)呆提取物,朝鮮白頭翁(PULSATILLA KOREANA)提取物,須松蘿(USNEABARBATA)提取物三種,100%天然防腐劑,據稱有殺菌、抑菌、防腐功效,可以抑制革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌、酵母菌、霉菌等多種微生物。
另外,牡丹根作為藥用植物廣泛用于處方藥中,其成分主要有牡丹酚,芍藥苷、芍藥交酯、β谷甾醇、沒食子酸,丹寧酸等,在藥理實驗報告中,牡丹根提取物被認證具有鎮靜、殺菌,抗炎、抗氧化、抗過敏等作用,韓國MST公司出品的牡丹根提取物如今被應用于化妝品,牙膏,衛生用品、廚房清潔等用品中作防腐劑。
植物防腐體系真的可以替代Paraben了嗎?對此,廣州旭朗生物科技有限公司吳憲忠認為,單純的植物提取物防腐體系大都有如下兩個缺點,第一,由于植物提取物大都具有一定的離子性,對產品的配伍性有很大影響,容易降低配方的黏度系數;第二,對酵母菌和真菌的抑制效果不夠好,對配方體系要求較高,如果單獨使用很難通過微生物挑戰測試,且成本較高,限制了應用。由此可見,替代Paraben還需要一個長期的過程,還要進行一系列的研究,并經過實踐的考驗。