水中揮發(fā)酚測(cè)定的影響因素分析

羅楚堅(jiān) 吳蔚

（梧州市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 廣西梧州 543002）

水體中酚類(lèi)主要來(lái)自工業(yè)廢水，在煉焦煉油、煤氣洗滌、造紙制漿、木材加工和化工合成等行業(yè)企業(yè)的生產(chǎn)廢水尤為多見(jiàn)。水中揮發(fā)酚是水質(zhì)監(jiān)測(cè)中重要必測(cè)項(xiàng)目之一，《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中揮發(fā)酚的測(cè)定方法較多，對(duì)含酚濃度不同的水樣采用的測(cè)定方法也不同，實(shí)際工作中4-氨基安替比林萃取光度法更常用?，F(xiàn)以4-氨基安替比林萃取光度法為例，對(duì)該方法測(cè)定揮發(fā)酚的一些影響因素進(jìn)行分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

722分光光度計(jì)（上海精密科學(xué)儀器有限公司）。

pH值約為10的緩沖溶液：稱(chēng)取20g氯化銨（NH4Cl）溶于100m l胺水中，加塞置冰箱中保存。

2%4-氨基安替比林溶液：稱(chēng)取2g4-氨基安替比林（C11H13N3O）溶于水，定容至100ml，低溫保存。

8%鐵氰化鉀溶液：稱(chēng)取8g鐵氰化鉀溶于水，定容至100ml，低溫保存。

三氯甲烷（氯仿）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

在pH10.0±0.2介質(zhì)中，酚類(lèi)化合物在鐵氰化鉀作用下，與4-氨基安替比林溶液反應(yīng)形成橙紅色安替比林染料，并用萃取劑三氯甲烷進(jìn)行萃取，在460nm波長(zhǎng)處萃取液具有最大吸收。

分取餾出液于分液漏斗中，加水至250ml，加2.0m l緩沖溶液，混勻，要求pH值為10.0±0.2，加入2%4-氨基安替比林溶液1.5ml，混勻后再加入8%鐵氰化鉀溶液1.5ml，充分混勻后放置10分鐘。用移液管加入10.0ml三氯甲烷，加塞，劇烈振搖2分鐘，靜置待分層。先把分液漏斗頸管內(nèi)壁用濾紙筒或干脫脂棉花拭干，并將一小團(tuán)干脫脂棉花置于頸管內(nèi)（近管口處），將三氯甲烷萃取液放出，棄去最初濾出的數(shù)滴萃取液，余下部分再放入20mm的比色皿中，在460nm波長(zhǎng)處，用三氯甲烷為參比，測(cè)量其吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)用水

應(yīng)用無(wú)酚水作為實(shí)驗(yàn)用水。由于游離氯能氧化4-氨基安替比林，還能與酚起替代反應(yīng)生成氯酚，在配制試劑及實(shí)驗(yàn)時(shí)所用蒸餾水均不得含酚及游離氯。

可用堿性高錳酸鉀法制備無(wú)酚水，在全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，用硬質(zhì)玻璃瓶集取餾出液備用。（堿性高錳酸鉀可將酚類(lèi)分解掉）

2.2 水樣的采集和固定保存

酚類(lèi)化合物在水中不穩(wěn)定，因?yàn)樗械奈⑸锖脱鯕鈺?huì)使其氧化或分解，在低濃度樣品中尤其明顯。須用玻璃容器采集水樣，水樣采集后現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)及時(shí)用淀粉-碘化鉀試紙檢查有無(wú)氧化劑存在，故需現(xiàn)場(chǎng)加入過(guò)量硫酸亞鐵，立即加磷酸酸化至PH4.0，并加入適量硫酸銅以抑制微生物等對(duì)酚類(lèi)的生物氧化作用，同時(shí)應(yīng)冷藏保存，可保存24小時(shí)。

2.3 預(yù)蒸餾

須用全玻璃蒸餾器加熱蒸餾水樣，蒸餾液要避免與橡膠制品（橡皮塞和乳膠管等）接觸，因?yàn)橄鹉z材料中含有酚類(lèi)化合物添加劑，可用硅膠管代替。規(guī)定在蒸出原水樣的90%體積后，加入原水樣的10%體積的無(wú)酚水，繼續(xù)蒸餾至獲得與原水樣體積相同的餾出液，用于測(cè)定。酚的揮發(fā)緩慢，收集的餾出液其體積必須與原水樣體積相當(dāng)，否則會(huì)影響回收率，餾出液體積與樣品體積接近時(shí)，則回收率可達(dá)95%以上[2]。

2.4 試劑的影響

鐵氰化鉀溶液和4-氨基安替比林溶液：兩種試劑均不宜久放，因?yàn)樵诳諝庵幸鬃冑|(zhì)使顏色加深，引起空白值偏高，應(yīng)放冰箱低溫保存，可用五天。4-氨基安替比林要求使用分析純?cè)噭涔腆w試劑受潮后易氧化，必須保存在干燥皿中，其純度對(duì)空白值試驗(yàn)的吸光度影響較大，如配制4-氨基安替比林溶液顏色出現(xiàn)較深的情況時(shí)，可用考慮用三氯甲烷萃取脫色處理，棄去三氯甲烷層得到為黃色溶液。

緩沖溶液：根據(jù)使用情況適量配制，避免由于氨揮發(fā)所引起pH值的改變，在低溫下保存和取用后均應(yīng)立即加塞蓋嚴(yán)。

2.5 顯色反應(yīng)和顯色時(shí)間

水樣含揮發(fā)性酸時(shí)，可使餾出液pH降低，必要時(shí)應(yīng)加氨水于餾出液中使其呈中性后，再加入緩沖溶液。顯色反映明顯受pH影響，因此應(yīng)嚴(yán)格控制反映溶液的pH值，以使其保持在（10.0±0.2）。在加標(biāo)準(zhǔn)溶液和各種試劑過(guò)程中，每步都要混合均勻，次序不能顛倒，否則影響顯色結(jié)果。4-氨基安替比林溶液與酚在水溶液中生成的紅色染料，必須在30分鐘內(nèi)完成萃取操作，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)則顏色轉(zhuǎn)淡，室內(nèi)溫度過(guò)高，褪色更快，使結(jié)果偏低產(chǎn)生誤差[2]。

2.6 干擾的消除

水樣經(jīng)過(guò)預(yù)蒸餾后可以消除顏色、渾濁等干擾。

水樣中若含較高濃度硫化物，水樣經(jīng)磷酸酸化后放入通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣處理，使樣品中含硫化合物生成硫化氫揮發(fā)逸出。

若水樣中含少量石油類(lèi)等低沸點(diǎn)污染物，可將水樣移入分液漏斗中靜置分離浮油，然后加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH12～12.5，用四氯化碳萃取兩次，棄去四氯化碳層，萃取后的水樣移入燒杯中，在通風(fēng)柜中于水浴上加熱以除去殘留的四氯化碳，用磷酸調(diào)節(jié)至pH4.0。

芳香胺類(lèi)亦可與4-氨基安替比林產(chǎn)生顯色反應(yīng)，使結(jié)果偏高?？稍赑H＜5介質(zhì)中蒸餾，以減少其干擾。

[1]國(guó)家環(huán)保總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）[M].北京：北京中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002：458-464.

[2]孫江華.理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)）[J].2002，（2）：91.