李偉 魏華*
(上海寶鋼工業技術服務有限公司 上海 201900)
COD在線分析儀采用重鉻酸鉀法高溫消解,通過吸光度與水樣COD值的線性關系進行分析測定,符合國標GB 11914-89。主要干擾物為氯化物,可通過加入硫酸汞形成絡合物來消除干擾。
整個水質在線監測系統由進樣泵(威樂)、進樣管理、水樣預處理器(CYQ-002 B,杭州鼎利)、COD在線分析儀(CODmaxplus,美國哈希公司)、p H計探頭(PD 1 P 1型,美國哈希公司)、數據采集與傳輸系統(江蘇遠大公司)5部分組成。
原有站點的設備均為日本島津TOC-4100在線監測儀,兩種方法各有優缺點,具體說來:(1)CODcr在線監測儀采用重鉻酸鉀法-國際標準法,測量時間最少40分鐘,可直接檢測氯離子5000以下的各種水質、高氯廢水可經過稀釋處理后進行檢測,維護費用每年約12000元(含試劑)、不需要更換氮氣,廢液會產生二次污染,檢測精度、準確性高,適用于環保、市政、工業廢水排放的監測;(2)TOC在線監測儀采用燃燒氧化-非分散紅外光度法,測量時間最少6分鐘,用于檢測氯離子12000以下、水質排放穩定、成分簡單的廢水,維護費用每年約9000元,廢液不會產生二次污染,通過TOC和實驗室方法COD比對后制定曲線后轉化,主要應用于地表水站的TOC指標的監測和生產過程TOC指標的控制管理。TOC與CODcr在線分析儀各有利弊,只有根據排放廢水的特點對設備進行選擇才能有利于下一步工作。
由鋼廠5個站點現場水質情況所示,TOC轉換系數隨時間變化可知各站點的水質變化較大、成分復雜,廢水檢測的TOC與COD并沒有良好的相關性,因此只有安裝鉻法COD在線監測儀才能適應現場的水質,達到穩定運行、獲得準確數據的目的。
2.2.1 冷軋廠。2011年第二季度,a=-0.5556,b=3.5769。2012年第一季度,TOC轉換系數:a=2.113,b=2.8605;COD為 52.14;p H為7.76;Cl-為583;流量為175 m3/h;排放情況為連續。
2.2.2 電廠。2011年第二季度,a=1.87,b=3.38。2012年第一季度,TOC轉換系數:a=1.0092,b=2.5388;COD為 8.52;p H為 7.79;Cl-為306;流量為186 m3/h;排放情況為間隙。
2.2.3 鋼管含油。2011年第二季度,a=7.2895,b=2.6287。2012年第一季度,TOC轉換系數:a=-2.026,b=2.7182;COD為 47.26;p H為6.82;Cl-為364;流量為23 m3/h;排放情況為間隙。
2.2.4 鋼管磷化。2011年第二季度,a=-0.9218,b=2.8836。2012年第一季度,TOC轉換系數:a=-0.9218,b=2.8836;COD為 5.42;p H為7.49;Cl-為331;流量為8 m3/h;排放情況為間隙。
2.2.5 不銹鋼廠。2011年第二季度,a=-1.8865,b=3.1262。2012年第一季度,TOC轉換系數:a=3.1262,b=3.8865;COD為 31.88;p H為7.67;Cl-為738;無流量計;排放情況為連續。
在線監測系統完成現場安裝后,按國家標準方法重鉻酸鹽法[7]和相關技術要求,對系統進行驗收檢測。
結果表明,5套系統的零點漂移和實際廢水樣品比對試驗結果、量程漂移、重現性或精密度均符合規定的技術要求。
經過幾個月的項目實施,5套在線監測系統具體實施過程和安裝條件工藝滿足規范中具體要求,項目達到了竣工驗收條件。驗收合格后試運行幾個月,發現存在以下幾個問題:
3.3.1 采樣泵管容易堵塞,如按照規范的建議維護遠遠不能達到儀器正常運行要求。夏季天氣炎熱,取水口容易生長藻類,形成污泥,在實際工作中夏秋季每周至少清理取水口一次,春冬季每兩周或者每月一次。
3.3.2 如進行實際水樣比對,實驗室取樣后p H應盡量在4 h內測定,否則誤差較大。
通過幾個月的水質分析、設備選型、系統集成、站房改造等一系列的工作,在2012年完成了5個廢水總排放口水質在線自動監控系統的設備更新改造,使監測能力達到國內先進水平,能夠全面、及時準確對廢水排放中的污染因子進行實時監控,順利通過政府環保部門驗收,積累了一定的管理經驗。
[1]盧世軍.水質在線分析系統在污水處理裝置中的應用.化工自動化及儀表,2011,38(10).
[2]李子珍.污水COD在線自動監測技術進展.科技信息,2013,16.
[3]中華人民共和國環境保護部科技標準司.水污染連續自動監測系統運行管理[M].北京:化學工業出版社,2008.