唐金晶, 曹 淵, 胡寶山, 鮮曉紅
(重慶大學 基礎化學實驗教學中心, 重慶 400044)



分隔式反應器陽極區利用率低,耗電量較高,反應器進水不易控制。一體式反應器將陽極區和陰極區通過隔膜分隔,不僅克服了分隔式反應器陽極區和陰極區傳質慢的缺點,還可以充分利用陽極,提高反應器的電流效率。因此,本反應器構型設計為一體式電極-生物膜反應器。
電極材料的選擇主要依據其導電性能、機械強度、吸附性能、電極價格、是否易于微生物固定化和附著生長等。目前,常用的陽極材料為碳陽極。在電解過程中,碳陽極消耗,導致出水色度增加[9]。因此,本反應器選擇惰性金屬鈦作為陽極基體材料,在其表面鍍釕,形成RuO2/Ti陽極,該電極導電性能良好且不易被氧化,電極電位高于水電解析氧電位。
常用的陰極材料有不銹鋼、石墨、活性炭、活性炭纖維等。不銹鋼機械強度高、性能穩定,但不銹鋼光滑,不利于微生物附著生長;石墨、活性碳、活性炭纖維導電性良好,生物親和性較強,但機械強度不好,且穩定性差。綜合比較,本反應器選用碳纖維氈作為陰極,碳纖維氈導電性良好、表面粗糙、纖維直徑小、比表面積大、微孔豐富且分布窄、擴散阻力小、生物親和性強。

在構建三維電極的過程中,常采用金屬導體、導電陶瓷、鐵氧體、鍍上金屬的玻璃球或塑料球、石墨、顆粒活性炭、無煙煤、硫等作為填充電極材料。無煙煤等天然礦物含有未知礦相成分,作為填充電極材料,電化學反應復雜,影響研究的穩定性。以硫作為填充電極材料,易導致出水硫酸根增加。因此,本反應器采用顆?;钚蕴孔鳛樘畛潆姌O材料。顆?;钚蕴繉щ娦院?、易極化,此外,顆?;钚蕴可锔街院?,有利于微生物在其表面的生長,維持反應器內擁有更多的生物量。
單一的顆?;钚蕴孔鳛樘畛潆姌O材料時,易形成短路電流,降低反應器的電流效率,因此,本反應器采用顆?;钚蕴亢筒Aе榈幕旌衔镒鳛樘畛潆姌O材料。
在三維電極體系的陰極區域培養脫氮微生物,形成如圖1所示的一體式電極-生物膜反應器。

圖1 三維電極-生物膜裝置示意圖
設計長方體型的反應器被醋酸纖維素膜分隔為陽極區和陰極區, RuO2/Ti緊貼在反應器陽極區內壁作為陽極;活性炭纖維氈緊貼在陰極區內壁作為陰極,顆粒活性炭和玻璃珠的混合物作為填充電極填充在反應器陰極區域。采用直流穩壓電源為反應器提供電流。
主要設計參數如下。
(1) 反應器主體。尺寸:陽極區15 cm×15 cm×5 cm,陰極區15 cm×15 cm×10 cm;有效容積:陽極區0.5 L;陰極區1.0 L,加入填充電極后,陰極區的有效容積為0.6 L。
(2) 電源和電極。直流穩壓電源:輸出電壓0~30 V;電流表:0~100 mA;陽極:釕涂層鈦板(10 cm×10 cm)(寶雞市昌立特種金屬有限公司),置于陽極區反應器內壁,有效面積100 cm2;陰極:活性炭纖維氈(10 cm×10 cm)(南通森友碳纖維有限公司),緊貼于陰極區反應器內壁,有效面積100 cm2,外觀為黑色針刺氈,單絲直徑10~20 μm,強度>5 kg/m,灰份0.5%~1.0%,堆積密度0.04~0.06 g/cm3,孔徑分布:20×10-10以下占83.9%,(20~40)10-10占6.1%,(40~100)10-10占6.2%,100×10-10以上占3.8%;電極間距15 cm。
(3) 填料。煤質柱狀活性炭顆粒,柱長2~7 mm,粒徑2~3 mm;玻璃珠,粒徑2~3 mm;
(4) 隔膜。醋酸纖維膜(杭州火炬西斗門膜工業有限公司),10 cm×10 cm,有效面積100 cm2,纖維內徑0.8 mm,平均孔徑為0.02 μm,切割相對分子質量為1 000~50 000 Da。
通過改變加載的電流,逐步使電極-生物膜反應器穩定,完成電極-生物膜反應器的快速啟動。反應器啟動階段的參數如表1所示。

表1 啟動階段運行條件參數
電化學方法處理廢水一直存在著能耗高的不足,雖然三維電極體系比傳統的二維電極體系的電流效率高、時空產率大,但將三維電極體系用于廢水處理的實踐中,反應器的能效仍是關注的焦點。


EC=UIt×10-3/(VQE)
式中:EC為脫氮能效,kW·h / kg;U為電壓,V;I為電流,A;t為通電時間,h;V為反應器有效體積,L;Q為進水TN濃度,kg/L;E為TN去除率。

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