碳捕集系統(tǒng)與燃煤機(jī)組熱力系統(tǒng)耦合的熱經(jīng)濟(jì)性分析

韓中合，王營(yíng)營(yíng)，王繼選，周權(quán)，白睿

（華北電力大學(xué)電站設(shè)備狀態(tài)監(jiān)測(cè)與控制教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河北 保定 071003）

據(jù)國(guó)際能源署報(bào)道，約60%的溫室效應(yīng)由CO2產(chǎn)生，控制CO2的排放成為應(yīng)對(duì)氣候變暖最重要的技術(shù)路線之一[1]。由于燃煤電廠是CO2的主要排放源，因此從電廠煙氣中捕集回收 CO2是緩解 CO2排放危機(jī)最直接有效的手段之一[2]。碳捕集方法[3-6]主要有物理吸收法、化學(xué)吸收法、物理化學(xué)吸收法、吸附法、膜分離法等。Chalmers等[7]對(duì)現(xiàn)有的碳捕集技術(shù)進(jìn)行分析表明，化學(xué)吸收法具有脫除效果好、技術(shù)成熟等特點(diǎn)，被認(rèn)為是目前最有效的捕集技術(shù)[7-9]?；谝掖及罚∕EA）的二氧化碳吸收系統(tǒng)屬于燃燒后碳捕集方式，是目前最為成熟的技術(shù)。該系統(tǒng)需要外部熱源提供熱量以滿足MEA再生，因此會(huì)使系統(tǒng)總能耗上升。Singh等[10]的研究表明，MEA再生環(huán)節(jié)所需的熱量是系統(tǒng)成本的主要部分，通過(guò)模擬加裝基于MEA的400MW火力發(fā)電廠得出單位能耗需求為3.8GJ（CO2）。

在低碳環(huán)境下，帶碳捕集的火電機(jī)組勢(shì)必將成為主要的發(fā)電系統(tǒng)。Abu-Zahra等[11]分析了各項(xiàng)參數(shù)對(duì)系統(tǒng)能耗的影響，為系統(tǒng)優(yōu)化提供了方向。其中碳捕集系統(tǒng)與燃煤機(jī)組的耦合方式[12-14]、碳捕集率及吸收劑溶液濃度對(duì)機(jī)組熱力性能影響的研究將對(duì)機(jī)組的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行產(chǎn)生重大影響。然而，目前關(guān)于碳捕集系統(tǒng)與燃煤機(jī)組的耦合方式、碳捕集率及吸收劑溶液濃度對(duì)機(jī)組熱經(jīng)濟(jì)性影響的研究仍然比較少，僅有少數(shù)文獻(xiàn)[15-19]進(jìn)行了初步的定性探討，其研究是通過(guò)在Aspen Plus軟件和專用仿真平臺(tái)對(duì)基于MEA的碳捕集系統(tǒng)和火電機(jī)組建模仿真，模擬過(guò)程中必然會(huì)忽略一些因素，使得到的結(jié)果相對(duì)理想化。因此，利用熱平衡法及等效焓降法計(jì)算碳捕集系統(tǒng)與燃煤機(jī)組耦合的熱經(jīng)濟(jì)性還待開(kāi)展更深入的研究。

以某600MW超臨界燃煤機(jī)組為研究對(duì)象，蒸汽流程如圖1所示，機(jī)組參數(shù)如表1所示。

1 MEA 碳捕集系統(tǒng)

1.1 反應(yīng)機(jī)理

MEA常作為酸性氣體如二氧化碳的吸收劑，具有吸收速率快、價(jià)格廉價(jià)等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于電力工業(yè)中二氧化碳的吸收過(guò)程中，其容量小、有一定腐蝕性、解吸能耗大、易被煙氣中的SO2和O2氧化。MEA具有較強(qiáng)的堿性，在溫度為20～50℃時(shí)可與煙氣中的CO2迅速反應(yīng)生成較穩(wěn)定的氨基甲酸鹽，使煙氣中CO2得以脫除。溶劑溫度升高到105℃或更高時(shí)，氨基甲酸鹽發(fā)生分解，釋放出CO2，溶劑得以再生，體系內(nèi)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)[20-22]主要見(jiàn)式（1）～式（7）。

其中，式（1）～式（3）所示化學(xué)反應(yīng)為平衡反應(yīng)，式（4）～式（7）所示化學(xué)反應(yīng)為動(dòng)力學(xué)反應(yīng)。

1.2 MEA碳捕集原理

圖1 某600MW火電機(jī)組熱力系統(tǒng)流程

如圖2所示，在碳捕集系統(tǒng)中，煙氣從吸收塔塔底進(jìn)入，MEA溶液（未吸收時(shí)稱為貧液）從吸收塔塔頂進(jìn)入，在吸收塔內(nèi)CO2與吸收劑MEA發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，煙氣中的其他氣體幾乎不與MEA反應(yīng)。對(duì)MEA吸收CO2過(guò)程而言，吸收塔的操作溫度比解吸塔的操作溫度低，所以吸收了CO2的MEA溶液（在此稱為富液）在進(jìn)入解吸塔之前需要升溫，從吸收塔底出來(lái)的富液經(jīng)過(guò)一個(gè)貧富液換熱器與從解吸塔塔底出來(lái)的貧液換熱，富液被加熱到接近解吸塔內(nèi)的溫度，而貧液溫度則降低到與入口煙氣溫度相當(dāng)。MEA碳捕集原理主要操作參數(shù)見(jiàn)表2。

表1 某600MW超臨界火電廠機(jī)組參數(shù)

圖2 MEA碳捕集系統(tǒng)

表2 MEA碳捕集系統(tǒng)主要操作參數(shù)

在此系統(tǒng)中，MEA吸收塔的操作壓力低于解吸塔的操作壓力，所以通過(guò)富液泵使進(jìn)入解吸塔的富液壓力升高[23-25]。在加入熱量的作用下，在解吸塔塔底再沸器中發(fā)生了MEA吸收CO2的逆反應(yīng)，CO2再被釋放出來(lái)，并與水蒸氣一起進(jìn)入到解吸塔塔頂?shù)睦淠髦?，冷凝溫度接近室溫，所以大部分水蒸氣冷凝為水，然后作為回流液返回到解吸塔?nèi)，少量水蒸氣和分離出來(lái)的CO2氣體去CO2壓縮單元，在那里水分被脫除，并最終實(shí)現(xiàn)CO2液化儲(chǔ)存[19，21]。

2 再生能耗計(jì)算模型

為減小對(duì)原機(jī)組改造，一般希望從機(jī)組現(xiàn)有抽汽中選擇具有合格參數(shù)的汽源，作為解吸劑的熱量來(lái)源對(duì)吸收CO2后的富液進(jìn)行解吸，富液再生時(shí)所需熱量的表達(dá)式為式（8）。

式中，Qstr為吸收劑富液再生時(shí)的總能耗，kJ/h；Qs為富液升溫所需顯熱，kJ/h；Qr為解吸CO2所需的反應(yīng)熱，kJ/h；Qstrg為從再生塔排出的再生氣（H2O，CO2）所帶走的熱量，kJ/h。

2.1 顯熱

富液升溫所需要的顯熱為式（9）。

式中，mL為吸收劑溶液的循環(huán)量；ΔT為貧富液熱交換器的性能因子，即富液再生時(shí)的升溫幅度，常用再生塔塔底溫度與富液進(jìn)再生塔溫度之差表示，K；K為吸收液循環(huán)倍率；2COX 為煙氣中CO2的摩爾流量，mol/h；η為碳捕集率； Δ α為吸收液的實(shí)際 C O2負(fù)荷能力，mol/mol； α和 α為吸收劑富液和貧液的CO2負(fù)荷能力，mol/mol；φ為吸收液中活性成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；Mabs為吸收液中活性成分的摩爾質(zhì)量，kg/mol；cp為吸收劑溶液的定壓比熱容，kJ/(kg?K)。

其中，吸收劑溶液為混合MEA溶液，其混合溶液的定壓比熱容cp的計(jì)算公式為式（10）。

式中，cMEA為MEA溶液中MEA的比熱容，kJ/(kg·K)；cwater為水的比熱容，kJ/(kg?K)。

2.2 反應(yīng)熱

反應(yīng)熱是促進(jìn)吸收劑與CO2形成的弱聯(lián)合化合物分解所需的熱量，其表達(dá)式為式（11）[25]。

式中，ΔqCO2為單位 CO2再生所需的平均反應(yīng)熱，kJ/mol。

2.3 再生氣帶走的熱量

在吸收劑富液再生過(guò)程中，CO2離開(kāi)解吸塔將會(huì)帶走一部分熱量，而冷凝回流產(chǎn)物進(jìn)入再生塔會(huì)帶進(jìn)一部分顯熱，在近似計(jì)算時(shí)，可忽略CO2和冷凝回流水的顯熱，則再生氣帶走的熱量為式（12）[25]。

式中，R為解吸塔上部的回流比；rH2O為水的蒸發(fā)熱，一般情況下水的蒸發(fā)熱為 1780kJ/m3，即39kJ/mol。

2.4 系統(tǒng)解吸能耗

系統(tǒng)解吸總能耗即富液升溫所需的顯熱、弱聯(lián)結(jié)化合物分解所需的反應(yīng)熱以及再生氣帶走的熱量之和，其表達(dá)式為式（13），其解吸能耗計(jì)算參數(shù)見(jiàn)表3。

則單位再生能耗計(jì)算表達(dá)式為式（14）。

綜上所述，當(dāng) CO2的脫出率為 85%、吸收劑MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時(shí)，根據(jù)表1中的煙氣流量可求出碳捕集系統(tǒng)能耗。如表4中所示，計(jì)算得到的再生能耗為 3.84GJ/t，結(jié)果和通過(guò)運(yùn)用 Aspen軟件中模擬該吸收過(guò)程得到系統(tǒng)能耗的一些文獻(xiàn)[17，26-27]相接近，由此可以看出模型計(jì)算的值和軟件模擬值有一定的吻合度，模型對(duì)再生過(guò)程有較好的預(yù)測(cè)能力。

表3 解吸能耗計(jì)算參數(shù)

表4 碳捕集系統(tǒng)能耗計(jì)算結(jié)果

3 碳捕集系統(tǒng)與600MW機(jī)組熱力系統(tǒng)耦合方案

對(duì)于燃煤機(jī)組，為滿足MEA再生所需要的熱量，可采用機(jī)組抽汽作為再沸器的熱源，從機(jī)組抽汽的方式為增加原汽輪機(jī)的抽汽量，從某一段或幾段中多抽出部分供給再沸器，為防止MEA溶劑的高溫腐蝕和降解，再沸器內(nèi)富液溫度一般控制在122℃，假設(shè)換熱器熱側(cè)換熱溫差為 10℃，則蒸汽側(cè)的溫度取132℃，相應(yīng)的飽和蒸汽壓為0.28MPa。

汽輪機(jī)的八段抽汽并不都滿足MEA再生所需要的溫度等級(jí)，第7～8段抽汽的飽和溫度過(guò)低，第6段抽汽中蒸汽壓力過(guò)低，因此，第6～8段抽汽不能夠?yàn)镸EA再生供熱，而第1～5段蒸汽品質(zhì)足以滿足MEA再生用能需求。根據(jù)碳捕集系統(tǒng)的能量流和質(zhì)量流的特點(diǎn)，盡量選擇低品質(zhì)蒸汽作為再沸器的熱源，第4段抽汽和第5段抽汽滿足要求，但由于再生能耗所需的蒸汽量比較大，第5段抽汽量遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到要求。因此，考慮到機(jī)組安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行，本文將機(jī)組第4段抽汽作為再沸器熱源。抽汽減溫水引自凝結(jié)水。蒸汽換熱后的飽和水按照其熱量品位相應(yīng)地返回到回?zé)嵯到y(tǒng)，以保證機(jī)組汽水平衡。碳捕集系統(tǒng)與600MW機(jī)組的耦合流程見(jiàn)圖3。

4 MEA再生系統(tǒng)所需蒸汽量

再生塔中MEA再生所需的蒸汽量為式（15）。

式中，Wsteam，out為再生塔中MEA再生所需蒸汽量，t/h；H為再沸器蒸汽側(cè)進(jìn)出口焓差，kJ/kg。

圖4所示為蒸汽和水的熱交換示意圖，根據(jù)熱平衡方程，蒸汽和水的熱交換見(jiàn)式（16）～式（18）。

圖3 碳捕集系統(tǒng)與600 MW機(jī)組的耦合流程

圖4 蒸汽與水的熱交換示意

式中，Wsteam，in為再沸器蒸汽側(cè)汽輪機(jī)抽汽量，t/h；hin為再沸器蒸汽側(cè)汽輪機(jī)抽汽焓，kJ/kg；Wwater為再沸器蒸汽側(cè)噴水減溫量，t/h；hwater為再沸器蒸汽側(cè)減溫水焓，kJ/kg；hout為再沸器蒸汽側(cè)汽輪機(jī)抽汽噴水減溫后的焓，kJ/kg。

將機(jī)組第4段抽汽作為再沸器熱源，抽汽減溫水引自凝結(jié)水，蒸汽和水熱交換中的參數(shù)如表5所示。

表5 蒸汽和水熱交換中的參數(shù)

根據(jù)公式（15）～式（18）及表5中參數(shù)求得MEA再生系統(tǒng)所需的總蒸汽量、汽輪機(jī)抽汽量和噴水減溫量如表6所示。

表6 蒸汽和減溫水的流量

5 集成系統(tǒng)熱經(jīng)濟(jì)分析

發(fā)電廠的熱經(jīng)濟(jì)性是用熱經(jīng)濟(jì)指標(biāo)來(lái)衡量的。主要熱經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)有能耗量和能耗率以及效率，采用等效焓降法及熱量法來(lái)計(jì)算發(fā)電廠的熱經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)。

5.1 等效焓降法計(jì)算

根據(jù)等效焓降法計(jì)算全廠熱經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)，如圖5所示，經(jīng)過(guò)換熱后的抽汽轉(zhuǎn)變?yōu)閿y帶熱量的飽和水從5號(hào)加熱器入口又重新回到系統(tǒng)。

純熱量進(jìn)入系統(tǒng)引起的做功變化為式（19）。

式中，αf2為熱水?dāng)y帶熱量進(jìn)入系統(tǒng)的份額；hf2為進(jìn)入系統(tǒng)的熱水焓值，kJ/kg；為第j加熱器的出口水焓，kJ/kg；ηj-1為第j-1加熱器抽汽效率。

帶工質(zhì)的熱量進(jìn)入主凝結(jié)水管路使得汽輪機(jī)做功的變化為式（20）。

圖5 熱力系統(tǒng)局部圖

式中，τr為1kg水在第r加熱器中的焓升，kJ/kg；ηr為第r加熱器抽汽效率。

熱水從凝結(jié)水管路進(jìn)入系統(tǒng)的全部做功變化應(yīng)是兩部分熱量做功的代數(shù)和，見(jiàn)式（21）。

5.2 熱經(jīng)濟(jì)性計(jì)算

采用MEA濕法脫碳需要消耗大量能量，其中MEA的再生能耗所占的份額最大，直接影響脫碳系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。采用熱平衡法及等效焓降法對(duì) MEA碳捕集系統(tǒng)與600MW機(jī)組熱力系統(tǒng)耦合的新系統(tǒng)進(jìn)行熱經(jīng)濟(jì)性計(jì)算，熱經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)采用新的汽輪機(jī)絕對(duì)內(nèi)效率、汽輪機(jī)絕對(duì)電效率、全廠熱效率、發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤和熱耗率，因此，對(duì)于耦合發(fā)電系統(tǒng)，其汽輪機(jī)絕對(duì)內(nèi)效率為式（22）。

式中，wi為汽輪機(jī)內(nèi)功，kJ/kg；q0為汽輪機(jī)比熱耗，kJ/kg。

耦合系統(tǒng)的汽輪機(jī)絕對(duì)電效率為式（23）。

式中，ηm為汽輪機(jī)機(jī)械效率，取 0.985；ηg為發(fā)電機(jī)效率，取0.99。

耦合發(fā)電系統(tǒng)的全廠熱效率為式（24）。

式中，ηb為鍋爐效率，取0.925；ηp為管道效率，取0.9765。

耦合系統(tǒng)的全廠發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗為式（25）。

耦合系統(tǒng)的全廠熱耗率為式（26）。

根據(jù)式（22）～式（26），求得全廠熱經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)如表7所示。

如表7中所示，計(jì)算得到的耦合系統(tǒng)全廠熱效率為 36.34%，比原機(jī)組全廠熱效率 43.1%降低了6.76%，結(jié)果與Romeo等[26]基于MEA的二氧化碳吸收系統(tǒng)與火力發(fā)電廠結(jié)合后的分析中，火電廠熱效率降低約6.82%相接近，由此可以看出模型對(duì)再生過(guò)程有較好的預(yù)測(cè)能力。

6 靈敏度分析

6.1 碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化對(duì)全廠熱效率的 影響

在上文分析中，MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)設(shè)定為30%，碳捕集率設(shè)定為85%。本部分將討論MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)從5%經(jīng)10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%變化到50%；碳捕集率從60%經(jīng)65%、70%、75%、80%、85%變化到90%對(duì)全廠熱效率的影響，見(jiàn)圖6。

表7 耦合系統(tǒng)全廠經(jīng)濟(jì)性計(jì)算結(jié)果

由圖6看出，隨著碳捕集率從60%提高到90%，MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)從5%提高到50%，全廠熱效率呈現(xiàn)降低趨勢(shì)，其關(guān)系曲線近似于一條直線，表明隨著碳捕集率提高，系統(tǒng)脫除二氧化碳總能耗升高，全廠熱效率降低；隨著MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高，吸收劑單乙醇胺吸收二氧化碳的能力增強(qiáng)，富液中的二氧化碳含量增多，使得富液在再生塔中的解吸能力增大，更易于解吸，因此，全廠熱效率升高。從圖7中還可看出，當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)全廠熱效率最低，表明當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，解吸能耗最大；當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到30%～50%時(shí)全廠熱效率比較接近，由于MEA具有腐蝕性，質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高腐蝕性越強(qiáng)，因此，電廠中一般采用脫碳吸收劑單乙醇胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%比較經(jīng)濟(jì)。

圖6 碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化對(duì)熱效率的影響

6.2 碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化對(duì)發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗的影響

由圖7所示，碳捕集率從 60%提高到 90%，MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)從5%提高到50%，發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗曲線近似于一條直線，且隨著MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗有所降低。當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗最高，且曲線斜率比較大，表明當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，富液的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒(méi)達(dá)到飽和，解吸比較困難，因此解吸能耗比較大，使得發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗升高，嚴(yán)重影響電廠的經(jīng)濟(jì)性。隨著碳捕集率的升高發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗升高，表明隨著碳捕集率提高，系統(tǒng)脫除二氧化碳總能耗升高，使得發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗升高，當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%，隨著碳捕集率從 60%提高到 90%時(shí)，發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗從320.81g/(kW·h)升高到342.23g/(kW·h)，碳捕集率每提高1%，其煤耗升高了0.71g/(kW·h)。

6.3 碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化對(duì)全廠熱耗率的 影響

由圖8所示，全廠熱耗率變化曲線近似于一條直線，碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)機(jī)組全廠熱耗率的影響明顯呈現(xiàn)升高趨勢(shì)，MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時(shí)，隨著碳捕集率從60%提高到90%，全廠熱耗率9390.14 kJ/(kW·h)升高到10017.08kJ/(kW·h)，碳捕集率每提高5%，其煤耗升高104.49kJ/(kW·h)，表明增大碳捕集率，系統(tǒng)供給MEA再生所需要消耗的能量后，使得汽輪機(jī)發(fā)電機(jī)組每發(fā)1kW·h電量所耗循環(huán)吸熱量依次增大；碳捕集率為85%時(shí)，MEA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從 5%提高到 50%，全廠熱耗率從13484.18kJ/(kW·h)降低到9700.95kJ/(kW·h)，降低了3783.23kJ/(kW·h)，表明提高M(jìn)EA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)使得全廠熱耗率降低，提高了電廠的經(jīng)濟(jì)性。

圖7 碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗的影響

圖8 碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)全廠熱耗率的影響

7 結(jié) 論

針對(duì)碳捕集系統(tǒng)對(duì)燃煤機(jī)組熱經(jīng)濟(jì)性影響的問(wèn)題，研究了燃燒后碳捕集系統(tǒng)與燃煤機(jī)組的耦合方式，利用系統(tǒng)靈敏度分析方法，計(jì)算分析了碳捕集率及MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化對(duì)耦合系統(tǒng)熱經(jīng)濟(jì)性的影響，得到如下結(jié)論。

（1）對(duì)于燃煤機(jī)組，最經(jīng)濟(jì)可行又簡(jiǎn)單的方式是采用汽機(jī)抽汽作為熱源給再沸器提供熱量，抽汽在再沸器放熱后凝結(jié)為飽和水，回到5號(hào)低壓加熱器入口處，被重新送回鍋爐加熱，以保證機(jī)組汽水平衡。

（2）當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定時(shí)，隨著碳捕集率的提高，耦合系統(tǒng)的發(fā)電成本有不同程度的提高，全廠熱效率呈下降趨勢(shì)，發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗及全廠熱耗逐漸升高。

（3）綜合考慮機(jī)組設(shè)備安全運(yùn)行壽命及全廠熱經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)等因素，碳捕集率為85%，MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%時(shí)最為適宜，此時(shí)全廠熱效率為36.34%。

（4）當(dāng)MEA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時(shí)，碳捕集率每提高1%，全廠熱效率降低0.08%，發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)煤耗升高0.71g/(kW·h)，全廠熱耗率升高20.90kJ/(kW·h)。

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