氣相色譜法同時測定小麥和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農藥殘留量

蔣梅峰　李鵬　俞寅

1（山西省糧油科學研究所，山西太原030024）2（山西糧食質量監測中心，山西太原030024）

氣相色譜法同時測定小麥和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農藥殘留量

蔣梅峰1*李鵬1俞寅2

1（山西省糧油科學研究所，山西太原030024）2（山西糧食質量監測中心，山西太原030024）

建立了氣相色譜檢測小麥和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯殘留量的方法。樣品中的目標物采用乙腈提取，經PSA凈化，氣相色譜-電子捕獲檢測器（GC-ECD）檢測。試驗結果表明，小麥和玉米樣品基質3水平添加條件下，3種農藥的回收率（n=6）為66.3%～116.0%，相對標準偏差1.48%～10.30%，最低檢出限為0.000 9 mg/kg～0.001 0 mg/kg。該方法的靈敏度、準確度和精密度均符合農藥殘留測定的要求，可以對小麥和玉米中的這3種農藥殘留進行有效監控。

氣相色譜法；氰戊菊酯；氯氰菊酯；溴氰菊酯

民以食為天，食以安為先。為保證食品安全，保障人們的身體健康和生命安全，2009年國家頒布了《食品安全法》。菊酯類農藥具有高效、低毒、分解快、殘留低、用途廣等特點，在糧食中使用非常普遍。有研究表明，菊酯類農藥具有較大的神經毒性，長期接觸可能造成內分泌紊亂等。國內外對食品中菊酯類農藥殘留都有嚴格的限制。隨著菊酯類農藥應用的日益廣泛和世界貿易壁壘的不斷提高，加強對菊酯類農藥的測定就顯得十分重要。本方法采用乙腈對糧食中的菊酯類農藥進行提取，PSA試劑凈化，氣相色譜分析，此方法凈化效果好，操作簡便，適用于小麥及玉米中菊酯類農藥殘留的分析測定。

1　材料和方法

1.1儀器與試劑

1.1.1儀器設備

Varian 450-GC氣相色譜儀，配有ECD檢測器；Varian CP8410自動進樣器；RE52-99旋轉蒸發儀，上海亞榮生化儀器廠；恒溫振蕩提取器。

1.1.2試劑

乙腈，色譜級；丙酮，色譜級；無水硫酸鎂，500℃下灼燒3 h，冷卻后使用；NaCl；PSA試劑。

農藥標準品：氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯標準溶液（100 μg/mL），均由農業部環境監測中心提供。

1.2樣品前處理

1.2.1提取

準確稱取5.0 g樣品放入150 mL的三角瓶中，加入20 mL乙腈、1 g NaCl與2 g無水硫酸鎂，混勻，用恒溫振蕩提取器于40℃下提取30min，靜置，上清液用濾紙過濾，濾液收集到梨型瓶中，殘渣再用20mL的乙腈重復提取1次，合并2次提取液。

收集液于40℃水浴旋轉蒸發儀濃縮至干，然后加2 mL丙酮溶液溶解，待凈化。

1.2.2凈化

準確稱取100 mg PSA試劑與200 mg無水硫酸鎂置入注射器內，注射器低端接一有機濾膜，將丙酮溶解溶液加入到注射器內，讓液體自然流下，收集濾液，供氣相色譜測定分析。

1.3氣相色譜測定

色譜柱：HP-5毛細管柱（30 m×0.32 mm× 0.25 μm）；進樣口溫度：250℃；色譜柱升溫程序：初始溫度150℃，保持1 min，以10℃/min升至280℃，保持20 min；進樣方式：分流比為20∶1；進樣量：1 μL；檢測器溫度：300℃；載氣：氮氣，純度≥99.999%；流速：1.5 mL/min。

2　結果與討論

2.1定性分析

采用本試驗確定的分析條件，3種農藥得到了較好的分離，標準品色譜圖如圖1所示。

圖1　3種農藥標準品色譜圖

2.2線性回歸分析及檢出限

采用外標法將3種農藥標準品配制成混合標準儲備溶液，用丙酮稀釋混合標準儲備液配制的混合標準溶液做線性回歸分析，以峰面積y為縱坐標，質量濃度x為橫坐標，最終得到菊酯類農藥的線性回歸方程和相關系數，同時以3倍空白值的標準偏差（測定次數n≥20）相對應的質量濃度計算檢出限，試驗結果見表1。由表1可知，各農藥對照品在0.1 μg/mL～3.0 μg/mL范圍內與峰面積呈良好的線性關系，相關系數R2≥0.99，檢出限為0.000 9 mg/kg～0.001 0 mg/kg。

表1　3種菊酯類農藥的線性回歸方程與相關系數

2.3準確度與精密度試驗

以小麥、玉米空白基質進行加標回收和精密度試驗，添加量主要參照農藥在小麥、玉米中的最大殘留限量進行添加，考察方法的準確度和精密度。

準確稱取5.0 g若干份小麥及玉米樣品，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯按3個添加水平分別加入相應量的農藥混合標準溶液，做加標回收試驗，每個添加水平做6組平行試驗。按照試驗方法進行提取、凈化和測定，計算平均回收率和相對標準偏差（RSD），結果見表2，表3。由表2，表3可知小麥、玉米樣品中3種農藥在3個添加水平下的平均回收率為66.3%～116.0%，相對標準偏差為1.48%～10.30%。結果表明，該方法測定小麥、玉米中菊酯類農藥殘留的準確度和精密度良好，符合菊酯類農殘的分析測定要求。

表2　小麥中菊酯類農藥的加標回收和精密度

表3　玉米中菊酯類農藥的加標回收和精密度

3　結論

本試驗建立了小麥、玉米種提取氰戊菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯農藥殘留的分析方法。樣品通過乙腈提取，PSA試劑凈化，GC-ECD測定。在添加量范圍內，農藥平均回收率為66.3%～116.0%，相對標準偏差1.48%～10.30%。本方法處理簡便、快速，凈化效果好，分析靈敏、可靠，準確度和精密度較高，滿足分析測定要求，便于應用在小麥、玉米中同時分析多種菊酯類農藥殘留的分析檢測工作。

［1］楊林飛，胡卓，羅建平，等.氣相色譜法同時測定蔬菜中百菌清、甲氰菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農藥殘留［J］.河南預防醫學雜志，2013，23（1）：17-18.

［2］沈偉健，曹孝文，劉一軍，等，氣相色譜-負化學源質譜法測定蔬菜中17種擬除蟲菊酯類農藥殘留量［J］.色譜，2012，30（11）：1 172-1 177.

［3］上海市獸藥飼料檢測所.GB/T 23744-2009飼料中36種農藥多殘留測定氣相色譜-質譜法［S］.北京：中國標準出版社，2009：1-7.

Simultaneous determination of fenvalerate, cypermethrin and deltamethrin in wheat and corn by gas chromatography

JIANG Mei-feng1LI Peng1YU yin2

1（Shanxi institute of grain and oil science，Shanxi Taiyuan030024，China）

2（Shanxi grain quality monitoring center，Shanxi Taiyuan030024，China）

A analytical method was established for the simultaneous determination of fenvalerate,cypermethrin and deltamethrin in wheat and corn bygas chromatography.The wheat and corn were extracted with acetonitrile,clean-up by PSA and determined by gas chromatography-electron capture detector（GC-ECD）to determine（ECD）.Results showed that the average recovery rate of three pesticides were from66.3%to116.0%,the relative standard deviation were from 1.48%to 10.30%,the minimum detection limit ranged from 0.000 9 mg/kg to 0.001 0 mg/kg.The determination method was characterized by simplicity,higher sensitivity and accuracy,and effective monitoring of for pesticide residues in wheat and corn.

gas chromatography；fenvalerate；cypermethrin；deltamethrin

TS207.5+3

A

1673-6044（2014）04-0057-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2014.04.016

*蔣梅峰，女，1982年出生，2009年畢業于山西大學食品科學專業，碩士。

2014-12-01