劉軍
新型干法水泥生產線的廢氣脫硝技術
Flue Gas Denitration Technology of New Dry Process Cement Clinker Production Line
劉軍
據統計,至2012年末,全國水泥企業近5000家,熟料產量12.8億噸,水泥產量20.58億噸,約占世界水泥產量的56%;新型干法水泥生產線已達到1400多條;水泥行業NOx排放總量220萬噸,占全國NOx總排放量10%左右,僅次于電力行業和機動車尾氣排放的NOx,位居第三。中國已經成為世界NOx排放大國,巨大的氮氧化物排放量將給人類健康和生態環境帶來災難性的后果。因而,國家正在制定相關減排標準,要求水泥工業必須采取有效的技術手段,嚴格控制NOx排放量。
新型干法水泥生產線廢氣脫硝(NOx)目前所應用的主要工藝與技術為:分級燃燒+SNCR(選擇性非催化還原法)。二者同時應用,脫硝效率可達70%~80%。
在煙氣中NOx初始濃度不高時,采用幾乎沒有運行成本的分級燃燒脫硝技術;而在NOx初始濃度較高或環保排放標準苛刻時,同時使用分級燃燒和SNCR兩種脫硝技術,實現高脫硝效率和低運行成本的目標。
利用分級燃燒技術(包括空氣分級燃燒和燃料分級燃燒),降低分解爐內燃料NOx的形成,并通過燃燒過程的控制,還原窯內產生的NOx,從而實現系統的NOx減排。
我廠采用的是空氣分級燃燒技術,其基本原理是將燃燒所需的空氣由三次風管引出來一部分,分成兩級送入分解爐,使第一級燃燒區內空氣過剩系數小于1,燃燒生成的一氧化碳和氮氧化物進行還原反應,以及燃燒氮分解成中間產物(如NH、CN、HCN、NHX等)相互作用或與氧化物還原分解,抑制燃料氮氧化物的形成。其主要反應如下:

分級燃燒脫硝技術具有以下特點:
(1)有效降低NOx的排放,可達到20%以上的NOx脫除率;
(2)將燃燒所需的空氣分成兩級送入分解爐;
(3)無運行成本,且對水泥正常生產無影響;
(4)脫硝系統簡單易行,建設和安裝周期短;
(5)無二次污染,分級燃燒脫氮技術是一項清潔的技術,沒有任何固體或液體的污染物或副產物生成。
SNCR是目前工業最常用的廢氣脫硝方法,同時也是目前國內外最成熟、使用最廣泛、效率最高的脫硝方法。不需要催化劑,投資省,工藝簡單,非常適用于干法水泥生產線。該技術是將氨水或尿素等還原劑噴入窯尾分解爐內,與NOx進行選擇性反應,此方法須在高溫區加入還原劑。依據水泥行業熟料生產線的特點,在分解爐的適當位置噴入脫硝還原劑,在850℃~1050℃的溫度,沒有催化劑的環境下,還原劑會優先與NOx進行反應,生成無害的氮氣(N2)和水(H2O)。一般來說,在保證還原劑運行成本合適,氨的逃逸量不超過10ppm的前提下,SNCR法可達到70%左右的脫硝效率。
其主要的化學反應方程式為:

為了達到高的NOx脫硝效率并將氨逃逸降到最低程度,應該滿足如下條件:
(1)還原反應劑滲透能力強,液滴尺寸合理,分布均勻,與煙氣中的NOx混合良好;
(2)選擇合適的噴入點;
(3)在反應區內維持適當的溫度范圍;

表1 分級燃燒系統和SNCR系統考核檢測數據
(4)在反應區內獲得足夠的停留時間;
(5)控制系統具有良好響應特性,對負荷變化敏感。
我廠為5000t/d新型干法水泥熟料生產線,脫硝系統由中國中材國際工程股份有限公司設計建設,系統現已調試完畢,實測脫硝效率如表1。
由表1可見,我廠脫硝系統分級燃燒單獨投運,其脫硝效率可達到23%,若分級燃燒和SNCR共同投運,其脫硝效率可達到80%。
本底NOx數值越高、氨水噴射流量越大,脫硝效果越明顯,在之前的一次調試過程中,本底NOx數值860(mg/m3(標),10%O2),只運行SNCR系統,同樣是25%濃度的氨水,在噴射流量0.8m3/h、0.6m3/h、0.5m3/h時,測得的平均數據分別為:187(mg/m3(標),10%O2)、286(mg/m3(標),10% O2)、346(mg/m3(標),10%O2),其脫硝平均效率分別為:78%、67%、60%。
實踐驗證了理論,SNCR系統的脫硝效率主要與氨水的濃度、噴射流量、預熱器氨水噴射點的選擇以及本底NOx的濃度有關,除此之外,只要設計合理,設備質量可靠,就可達到滿意的使用效果。
分級燃燒系統在我們廠先后總共試用了近一周的時間,就我們廠窯系統工況而言,其具體操作方法為:C4a分料閥開度由0位開至40%的位置,C4b分料閥處于關閉狀態(作為備用系統),原三次風閘板開度由50%的開度關閉到40%,即閘板下降25cm,脫氮風管閘板閥由關閉狀態向上提升40cm。操作簡便易行,預熱器系統生產工藝參數沒有受到任何影響,也沒有發現預熱器結皮現象。
就5000t/d新型干法水泥熟料生產線而言,脫硝系統投入運行后,每年可減少NOx排放量1900余噸,其應用效果比較理想,不過在減排的同時也會增加一定的生產成本。■
TQ172.622.29
A
1001-6171(2014)05-0088-02
大連水泥集團有限公司大連水泥廠,遼寧大連116109;
2014-01-20;編輯:趙蓮