2-甲基-8-羥基喹啉-5-甲醛的制備工藝

齊家娟，王 婷，王 璇，王潤南，李樹安*，張珍明，趙紅博

(1.中國礦業大學化工學院，江蘇 徐州 221116；2.江蘇省海洋資源開發研究院，江蘇 連云港 222005)

喹啉醛化合物是氮雜環中非常重要的一類化合物，具有抗菌、殺菌、抗病毒等生物活性。2-甲基-8-羥基喹啉-5-甲醛和2-甲基-8-羥基喹啉-5-磺酸均為重要的有機合成中間體[1]，8-羥基喹啉衍生物中含有活潑的羥基，可以與多種金屬離子進行配位制備有機電致發光器件和設計pH熒光探針[2-3]。傳統制備2-甲基-8-羥基喹啉-5-甲醛主要是通過Reimer-Tiemann 反應、氯甲基化或氧化反應的方法得到[4-7]，但反應生成5位和7位兩種異構體，每個異構體的收率低且難分離[8]。

筆者研究了2-甲基-8-羥基喹啉、水合氯醛和濃硫酸發生縮合反應得到2-甲基-5-(α-羥基-β-三氯)-8-羥基喹啉(Ι)和2-甲基-8-羥基喹啉-5-磺酸(Ⅱ)；Ⅰ在堿性條件下水解得到2-甲基-8-羥基喹啉-5-甲醛(Ⅲ)的新方法。該合成方法操作簡單，采用性質穩定、低毒的水合氯醛代替氯仿，避免了氯仿的見光分解和產生大量廢液和焦油，硫酸作溶劑和催化劑得到的縮合產物主要是5-位異構體，同時聯產2-甲基-8-羥基喹啉-5-磺酸，產物易于分離純化，反應式如下。

(Ⅱ)

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

2-甲基-8-羥基喹啉(工業品，質量分數≥98.0%)；其他所用試劑均為市售分析純試劑。

Brucker TENSOR 37型傅里葉紅外光譜儀(KBr壓片)，德國布魯克公司；Bruker-400 MHz ARX400核磁型共振儀(TMS為內標)，瑞士布魯克公司；PE2400-Ⅱ元素分析儀，美國鉑金埃爾默儀器有限公司；Agilent Technologies 6230 TOF LC-MS，Dual AJS ESI檢測器，EI離子源。

1.2 2-甲基-8-羥基喹啉和水合氯醛的水解

在溫度≤10 ℃，向三口燒瓶中依次加入25 mL 98%的濃硫酸，15.9 g(0.1 mol)2-甲基-8-羥基喹啉和19.8 g(0.12 mol)水合氯醛。……