芳基硼酸(1,3-丙二醇)酯合成新方法

郭利兵，劉鵬舉，劉 兵，高 麗

(1.河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司,河南 鄭州 450002；2.商丘職業(yè)技術(shù)學(xué)院園林食品加工系,河南 商丘476000；3.鄭州市環(huán)境監(jiān)察支隊,河南 鄭州 450002 )

近年來，聚芴及其共聚物等聚合物是有機(jī)發(fā)光、分子整流器、傳感器和光電轉(zhuǎn)換的優(yōu)良材料，深受學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的重視，另一方面，芳基硼酸酯在形成C—C，C—O，C—N和C—S鍵的反應(yīng)中取得了非常好的效果，基于此，二烷基硼酸丙二醇酯化芴作為合成聚芴系聚合物半導(dǎo)體材料的一類重要單體引起了人們的廣泛關(guān)注[1-2,5]。目前，采用傳統(tǒng)分步法合成9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯[3-4]：通常先由9,9-二烷基-2,7-二溴芴制得9,9-二烷基-2,7-二硼酸芴，再與丙二醇反應(yīng)制備。文獻(xiàn)[3]采用格氏試劑的方法，最終產(chǎn)率較低，為 32.4%；文獻(xiàn)[4]采用丁基鋰，可以得到較高產(chǎn)率(81%)的產(chǎn)物。然而這種分步反應(yīng)，操作比較復(fù)雜；且在兩種合成方法中，和丙二醇的反應(yīng)用甲苯為溶劑，對環(huán)境污染較大。因此，需要探索工藝條件，或者選擇簡單高效的合成方法，從而使9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成能夠更加實用化。

以9,9-二烷基-2,7-二溴芴、硼酸三亞甲酯為原料“一鍋法”合成9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成新方法，彌補(bǔ)了傳統(tǒng)分步法的不足，具有操作簡單，收率較高，成本較低，污染較小等優(yōu)勢，應(yīng)用前景良好。同時，該法也可以用于合成其他芳基硼酸(1,3-丙二醇)酯。

1 實 驗

1.1 儀器與試劑

Agilent 1120液相色譜；Trance GC Ultra DSQ Ⅱ 型氣質(zhì)聯(lián)用儀； Yanagimoto MFG CO熔點(diǎn)測定儀(未進(jìn)行溫度校正)； Bruker Avance 400型核磁共振儀；Elementar Vario EL元素分析儀；實驗所用試劑均為分析純。……