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生物基聚酯的發(fā)展及在非纖領(lǐng)域的應(yīng)用

2014-03-17 00:56:34
紡織導(dǎo)報 2014年2期
關(guān)鍵詞:生物

市場發(fā)展現(xiàn)狀及機(jī)遇

與石化基聚合物相比,生物基聚合物的發(fā)展歷史還比較短,但近幾年,隨著新型聚合物的開發(fā)、產(chǎn)品物理性能的改進(jìn)、供應(yīng)體系的完善以及相關(guān)鼓勵政策的出臺,這一產(chǎn)業(yè)實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)步推進(jìn),產(chǎn)品應(yīng)用范圍逐漸擴(kuò)大,目前已涉及食品、飲料及化妝品容器等多個領(lǐng)域。但如果想進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)并在市場中大量使用,還需解決生產(chǎn)成本問題。

根據(jù)目前的市場走勢,歐洲生物塑料協(xié)會(European Bio-plastics Organization)預(yù)計(jì),未來幾年全球各級別生物聚合物的需求和供給量均將保持穩(wěn)定的年增長率,并將在包裝、纖維、消費(fèi)性電子產(chǎn)品等領(lǐng)域擁有更加廣泛的應(yīng)用前景。

該協(xié)會預(yù)計(jì),未來幾年,包裝行業(yè)仍將是生物基聚合物最大的應(yīng)用領(lǐng)域。但與此同時,薄膜、汽車和電子應(yīng)用的需求增長不容小覷。以生物基聚對苯二甲酸乙二酯(PET)為例,飲料瓶領(lǐng)域的需求近年來迅速增加。預(yù)計(jì)這一領(lǐng)域的需求今后還會進(jìn)一步增加。日本豐田通商公司預(yù)測,到2015年,生物PET的使用量將擴(kuò)大到300萬t以上。

德國Nova研究所最新發(fā)布的報告估計(jì),2020年,全球生物基聚合物的產(chǎn)能將達(dá)到1 200萬t,是2011年的 3 倍左右。屆時,生物基聚合物產(chǎn)量將占全球聚合物生產(chǎn)總量的3%。該報告同時還稱,從現(xiàn)在起到2020年,生物基聚合物領(lǐng)域的大部分資本投資都將流入亞洲和南美,因?yàn)檫@些地方較容易獲取原料,而且政策規(guī)定對產(chǎn)業(yè)發(fā)展相對更加有利。

根據(jù)這項(xiàng)研究,未來幾年增速最快的生物基聚合物主要為PET和聚乙烯(PE),以及新型聚合物聚乳酸(PLA)和對羥基脂肪酸酯(PHA)。生物基PET一直是開發(fā)熱點(diǎn)。據(jù)預(yù)計(jì),到2020年,將有500萬t生物基PET以甘蔗提煉的乙醇生產(chǎn)。

從發(fā)展區(qū)域來看,四大生產(chǎn)區(qū)域 —— 亞洲、歐洲、北美和南美 —— 都將有所增長,但歐洲和北美在全球產(chǎn)量中所占份額將有所萎縮。其中,歐洲的全球份額預(yù)計(jì)將從20%降至14%,而北美的份額將從15%降至13%;南美所占份額將從13%攀升至18%,從原來的第 4 位上升至第 2 位,而亞洲仍將擁有最大的產(chǎn)能,全球份額將從52%增至55%。目前,泰國、印度、臺灣、中國大陸和日本等已成為亞洲地區(qū)生物基聚合物發(fā)展最快的國家,而這一趨勢將在未來一段時期內(nèi)延續(xù)。

綠色包裝是國際環(huán)保發(fā)展趨勢的需要,同時也代表了各國包裝產(chǎn)業(yè)的發(fā)展潮流。與此相適應(yīng),塑料軟包裝的綠色化已成為重要的發(fā)展趨勢。

可口可樂公司、福特汽車公司、亨氏(HJ Heinz)公司、耐克(NIKE)公司和寶潔(Procter & Gamble)公司于2012年6月宣布,聯(lián)合組建植物基PET技術(shù)合作聯(lián)盟(PTC),重點(diǎn)在其產(chǎn)品中加快開發(fā)和利用100%植物基PET材料和纖維。PTC成員皆致力于研究和開發(fā)由植物制成的PET的商業(yè)解決方案,并旨在推動植物基聚合物共有的原則和標(biāo)準(zhǔn)的開發(fā),包括生命周期分析和通用術(shù)語的使用。這一協(xié)作構(gòu)建在可口可樂公司PlantBottle包裝技術(shù)成功的基礎(chǔ)之上,PlantBottle包裝材料采用了部分植物基聚合物,通過與傳統(tǒng)的PET塑料瓶相比,已被證明有較低的環(huán)境影響。可口可樂公司承諾,2020年該公司所有的PET容器都將100%采用生物材料。目前,亨氏公司已從可口可樂公司獲技術(shù)許可,在美國和加拿大的亨氏番茄醬瓶中使用該材料。

技術(shù)進(jìn)展與應(yīng)用趨勢

在工業(yè)生物材料領(lǐng)域,重要的生物基聚酯產(chǎn)品主要包括PLA、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、PHA、PET,其他以生物基多種羧酸和二元醇合成的熱塑性聚酯產(chǎn)品還包括聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚對苯二甲酸丁二醇共聚琥珀酸丁二醇共聚物(PBST)等。

生物基PET

生物基PET是指以生物乙醇為原料生成乙二醇(MEG),然后利用乙二醇生產(chǎn)出來的PET,或者指采用植物對二甲苯衍生的對苯二甲酸,與生物乙醇生成的乙二醇制成的100%源于植物的PET。

近年來,以非糧食生物質(zhì)為原料制備生物基對二甲苯(PX)進(jìn)而合成生物PET逐漸成為研究開發(fā)熱點(diǎn),美國Virent公司、Gevo公司和Anellotech公司的商業(yè)性生產(chǎn)裝置預(yù)計(jì)都將在2015年前后投入運(yùn)行。目前100%綠色PET技術(shù)所面臨的挑戰(zhàn)主要集中在“如何使這些技術(shù)滿足商業(yè)化的生產(chǎn)規(guī)模要求”這一問題上。

美國Virent 公司開發(fā)了生產(chǎn)生物基對二甲苯的“BioformPXTM”工藝,與生物基乙二醇匹配制得可回收再利用的100%生物基聚酯,產(chǎn)品用于軟飲料包裝和纖維生產(chǎn)。

BioformPXTM技術(shù)是液相重整(APR)工藝與改進(jìn)后的常規(guī)催化技術(shù)的最佳組合。液相重整采用非均相工藝,反應(yīng)溫度450 ~ 575 K(K絕對溫度),反應(yīng)壓力為10 ~ 90 bar,以降低反應(yīng)物的氧含量。該技術(shù)主要由如下幾個步驟組成:原料部分、生物加工部分、芳烴化與分離和化工產(chǎn)品即聚酯部分。其制造流程如圖 1 所示。

原料價格制約著生物基產(chǎn)品的成本,Virent公司BioformPXTM技術(shù)可以使用多樣化、分布地域廣泛的生物質(zhì)原料,這是由于APR技術(shù)可以有效地處理各種常規(guī)的原料。APR使用的原料可以分為兩個類別:①纖維素糖:包括甘蔗加工中副產(chǎn)的蔗渣、草類、玉米秸稈、木材加工廢料和高品質(zhì)高粱;②常規(guī)原料:主要包括甜菜、甘蔗、玉米淀粉和甜高粱等。

美國Gevo公司使用棕櫚油為原料通過異丁醇合成生物基PX,進(jìn)而制得生物基PTA。其生物聚酯鏈工藝如圖 2所示。

目前,日本東麗公司已使用Gevo的生物基PX制得PTA,并利用生物乙二醇成功合成了100%的生物PET,產(chǎn)品性能據(jù)稱與石油基聚酯相似。東麗將通過此次合作開發(fā)生物基PET量產(chǎn)技術(shù),并計(jì)劃推出商業(yè)化產(chǎn)品。

美國Anellotech 公司以廢置的木料、米秸殼、甘蔗或甘蔗渣等非糧食生物質(zhì)為原料,在無氧加熱條件下直接制備混二甲苯(BTX),進(jìn)而制得PTA和聚酯等化工系列產(chǎn)品。反應(yīng)裝置主要由氣體循環(huán)過程和催化環(huán)化系統(tǒng)兩部分組成,工藝過程緊湊,可在低壓條件下運(yùn)行,加上高效的催化系統(tǒng),可實(shí)現(xiàn)成本的優(yōu)化。Anellotech公司生物基聚酯的工藝流程如圖 3 所示。

以荷蘭催化劑技術(shù)公司Avantium開發(fā)的YXY技術(shù)制備的生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)與傳統(tǒng)PET性能相似,預(yù)計(jì)其商業(yè)化裝置在2015 — 2016年期間也可投入運(yùn)轉(zhuǎn)。呋喃是構(gòu)筑模塊化學(xué)品的基團(tuán),應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。目前,該公司正在積極開發(fā)PEF瓶,以應(yīng)用于灌裝礦泉水、軟飲料、果汁、酒類、食品、乳制品、化妝品、肥皂和洗滌劑等的包裝,并與包括可口可樂在內(nèi)一些領(lǐng)先品牌積極討論,共同開發(fā)適用于他們產(chǎn)品的PEF瓶和薄膜等。長遠(yuǎn)來看,Avantium計(jì)劃將其YXY技術(shù)許可用于大規(guī)模、全球范圍內(nèi)生產(chǎn),并使用其生物來源的塑料材料。

Copernic科學(xué)研究所最近的一項(xiàng)研究得出,與石油基PET相比,PEF的碳足跡要低50% ~ 60%。Avantium已完成了PEF完整的生命周期分析,目前正在驗(yàn)證現(xiàn)有的供應(yīng)和回收鏈的利用。

生物基PTT

從非再生能源消耗上看,生物基PDO比石油基低42%,比PG基低38%,其環(huán)境友好特征受到了消費(fèi)者的好評。DuPont(杜邦)公司位于美國田納西州Loude的工廠已形成了4.5萬t/a生物基PDO的能力。圖 4 為利用生物基PDO制作PTT的技術(shù)路線。

近日,日本化學(xué)品與塑料生產(chǎn)商東麗工業(yè)株式會社表示,其部分基于生物材料的PBT產(chǎn)品即將進(jìn)行商用化。該公司稱,其新推出的PBT將采用位于美國加州圣迭哥的生物化學(xué)品公司Genomatica開發(fā)的生物基1,4-丁二醇(BDO)。東麗通過實(shí)驗(yàn)室測試證明了其可行性。試驗(yàn)表明,這種聚合物的物理性能和成型性能相當(dāng)于由石油衍生的BDO制取的PBT,其模塑的原型件和石油基PBT模塑的部件性能基本一致。

東麗將在近期生產(chǎn)出新的PBT樣本,以建立起對這種部分生物基聚合物材料的需求。在獲得Genomatica公司的1,4-丁二醇穩(wěn)定供應(yīng)的許可后,其將對PBT進(jìn)行商業(yè)化銷售。

Genomatica公司的丁二醇工藝采用一種工程微生物進(jìn)行發(fā)酵和下游加工。該公司在2012年11月成功地商業(yè)化批量生產(chǎn)了500萬磅(約2 268 t)聚合物中間體。盡管其他企業(yè)也開發(fā)出了生產(chǎn)丁二醇的生物方法,但東麗自稱是第一家采用Genomatica公司的工藝確認(rèn)丁二醇用途的企業(yè)。

朗盛也采用了Genomatica公司的生物基BDO成功進(jìn)行20 t PBT的生產(chǎn)。該P(yáng)BT裝置擁有年產(chǎn)能 8 萬t,可直接應(yīng)用于汽車和電子領(lǐng)域,位于德國Hamm Uentrop。

PLA

生物基聚合物中,PLA最先被應(yīng)用于汽車、辦公設(shè)備及電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。雖然之前在耐水解性、耐熱性、阻燃性、抗沖擊性及成型性等方面存在一些問題,但隨著物性的不斷改善,其應(yīng)用范圍正在向著汽車內(nèi)裝部件及一體機(jī)外裝部件等之前難以涉足的領(lǐng)域推廣。此外,近幾年旨在降低其成本的技術(shù)開發(fā)也不斷取得進(jìn)展。

日本理光公司和靜岡大學(xué)共同開發(fā)的技術(shù)就是其中之一。這項(xiàng)“聚乳酸的無金屬低溫聚合技術(shù)”可安全、高品質(zhì)并且以低成本合成聚乳酸。在利用以往的普通聚合法合成聚乳酸時,通常需使用錫類催化劑,在大約200 ℃的高溫環(huán)境下花費(fèi)數(shù)小時進(jìn)行合成。而該技術(shù)利用超臨界二氧化碳及有機(jī)分子催化劑,不僅無需使用有機(jī)溶劑和金屬催化劑,而且還可在40 ~ 60 ℃的低溫環(huán)境下,在15 min以內(nèi)完成PLA的合成。并且,有機(jī)分子催化劑可以去除。因此,這項(xiàng)技術(shù)可在不使用有機(jī)溶劑及金屬催化劑的前提下,節(jié)能、低成本、安全地合成高純度、高質(zhì)量的PLA。目前,理光公司和靜岡大學(xué)已利用該技術(shù)成功連續(xù)合成了PLA(固體成分達(dá)到95%以上),并開發(fā)出了耐熱性較高的立構(gòu)復(fù)合型PLA。除了工藝上更加環(huán)保、安全,該技術(shù)還使生產(chǎn)裝置更加緊湊化。

帝人集團(tuán)為適應(yīng)低碳經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求,已經(jīng)開展源自植物的環(huán)保型聚合物材料的開發(fā),開發(fā)的 3 個自主品牌產(chǎn)品得到了廣泛應(yīng)用,其中E-Commute是PC/PLA合金,生物基原料含量達(dá)到25%;耐熱PLABIOFRONT中生物基原料含量可高達(dá)93%;源于植物的新型塑料PLANEXT則達(dá)到80%,目前該系列產(chǎn)品還處于研發(fā)階段。

同樣在PLA領(lǐng)域,日本東麗工業(yè)株式會社聲稱已開發(fā)出不添加昂貴溶劑的生物可降解PLA薄膜樹脂,該公司計(jì)劃在2014年對其實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品初步定位于農(nóng)用膜市場。目前,市場上的農(nóng)業(yè)薄膜多為聚乙烯材質(zhì),如能用PLA這類生物可降解聚合物來替代,非常有利于減少傳統(tǒng)塑料薄膜垃圾對環(huán)境造成的污染。

產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中的現(xiàn)實(shí)問題

現(xiàn)階段,為減少和解決環(huán)境問題,緩解能源壓力,生物基聚合物產(chǎn)品及其應(yīng)用開發(fā)已成為國際能源和化學(xué)品領(lǐng)域的熱點(diǎn)。但要實(shí)現(xiàn)普遍推廣還存在很多問題,不僅需要解決技術(shù)和性能上的短板,還需進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,同時還應(yīng)盡快建立健全相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)評價體系。在我國,生物基聚合物無論是在加工技術(shù)還是后道的產(chǎn)品應(yīng)用上與發(fā)達(dá)國家相比均存在很大的差距,技術(shù)配套標(biāo)準(zhǔn)化程度較低,各類生產(chǎn)技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)還需進(jìn)一步完善。

根據(jù)國務(wù)院2012年年底頒布的《生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》,到2020年生物產(chǎn)業(yè)將成為我國國民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè),屆時產(chǎn)值預(yù)計(jì)將接近10萬億元。這意味著,今后 7 年我國生物產(chǎn)業(yè)的年均增長率將達(dá)到20%以上。如此大規(guī)模的增長,需要相關(guān)產(chǎn)業(yè)探索出滿足市場需求、同時有利于健康長遠(yuǎn)發(fā)展的發(fā)展模式。

以荷蘭催化劑技術(shù)公司Avantium開發(fā)的YXY技術(shù)制備的生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)與傳統(tǒng)PET性能相似,預(yù)計(jì)其商業(yè)化裝置在2015 — 2016年期間也可投入運(yùn)轉(zhuǎn)。呋喃是構(gòu)筑模塊化學(xué)品的基團(tuán),應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。目前,該公司正在積極開發(fā)PEF瓶,以應(yīng)用于灌裝礦泉水、軟飲料、果汁、酒類、食品、乳制品、化妝品、肥皂和洗滌劑等的包裝,并與包括可口可樂在內(nèi)一些領(lǐng)先品牌積極討論,共同開發(fā)適用于他們產(chǎn)品的PEF瓶和薄膜等。長遠(yuǎn)來看,Avantium計(jì)劃將其YXY技術(shù)許可用于大規(guī)模、全球范圍內(nèi)生產(chǎn),并使用其生物來源的塑料材料。

Copernic科學(xué)研究所最近的一項(xiàng)研究得出,與石油基PET相比,PEF的碳足跡要低50% ~ 60%。Avantium已完成了PEF完整的生命周期分析,目前正在驗(yàn)證現(xiàn)有的供應(yīng)和回收鏈的利用。

生物基PTT

從非再生能源消耗上看,生物基PDO比石油基低42%,比PG基低38%,其環(huán)境友好特征受到了消費(fèi)者的好評。DuPont(杜邦)公司位于美國田納西州Loude的工廠已形成了4.5萬t/a生物基PDO的能力。圖 4 為利用生物基PDO制作PTT的技術(shù)路線。

近日,日本化學(xué)品與塑料生產(chǎn)商東麗工業(yè)株式會社表示,其部分基于生物材料的PBT產(chǎn)品即將進(jìn)行商用化。該公司稱,其新推出的PBT將采用位于美國加州圣迭哥的生物化學(xué)品公司Genomatica開發(fā)的生物基1,4-丁二醇(BDO)。東麗通過實(shí)驗(yàn)室測試證明了其可行性。試驗(yàn)表明,這種聚合物的物理性能和成型性能相當(dāng)于由石油衍生的BDO制取的PBT,其模塑的原型件和石油基PBT模塑的部件性能基本一致。

東麗將在近期生產(chǎn)出新的PBT樣本,以建立起對這種部分生物基聚合物材料的需求。在獲得Genomatica公司的1,4-丁二醇穩(wěn)定供應(yīng)的許可后,其將對PBT進(jìn)行商業(yè)化銷售。

Genomatica公司的丁二醇工藝采用一種工程微生物進(jìn)行發(fā)酵和下游加工。該公司在2012年11月成功地商業(yè)化批量生產(chǎn)了500萬磅(約2 268 t)聚合物中間體。盡管其他企業(yè)也開發(fā)出了生產(chǎn)丁二醇的生物方法,但東麗自稱是第一家采用Genomatica公司的工藝確認(rèn)丁二醇用途的企業(yè)。

朗盛也采用了Genomatica公司的生物基BDO成功進(jìn)行20 t PBT的生產(chǎn)。該P(yáng)BT裝置擁有年產(chǎn)能 8 萬t,可直接應(yīng)用于汽車和電子領(lǐng)域,位于德國Hamm Uentrop。

PLA

生物基聚合物中,PLA最先被應(yīng)用于汽車、辦公設(shè)備及電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。雖然之前在耐水解性、耐熱性、阻燃性、抗沖擊性及成型性等方面存在一些問題,但隨著物性的不斷改善,其應(yīng)用范圍正在向著汽車內(nèi)裝部件及一體機(jī)外裝部件等之前難以涉足的領(lǐng)域推廣。此外,近幾年旨在降低其成本的技術(shù)開發(fā)也不斷取得進(jìn)展。

日本理光公司和靜岡大學(xué)共同開發(fā)的技術(shù)就是其中之一。這項(xiàng)“聚乳酸的無金屬低溫聚合技術(shù)”可安全、高品質(zhì)并且以低成本合成聚乳酸。在利用以往的普通聚合法合成聚乳酸時,通常需使用錫類催化劑,在大約200 ℃的高溫環(huán)境下花費(fèi)數(shù)小時進(jìn)行合成。而該技術(shù)利用超臨界二氧化碳及有機(jī)分子催化劑,不僅無需使用有機(jī)溶劑和金屬催化劑,而且還可在40 ~ 60 ℃的低溫環(huán)境下,在15 min以內(nèi)完成PLA的合成。并且,有機(jī)分子催化劑可以去除。因此,這項(xiàng)技術(shù)可在不使用有機(jī)溶劑及金屬催化劑的前提下,節(jié)能、低成本、安全地合成高純度、高質(zhì)量的PLA。目前,理光公司和靜岡大學(xué)已利用該技術(shù)成功連續(xù)合成了PLA(固體成分達(dá)到95%以上),并開發(fā)出了耐熱性較高的立構(gòu)復(fù)合型PLA。除了工藝上更加環(huán)保、安全,該技術(shù)還使生產(chǎn)裝置更加緊湊化。

帝人集團(tuán)為適應(yīng)低碳經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求,已經(jīng)開展源自植物的環(huán)保型聚合物材料的開發(fā),開發(fā)的 3 個自主品牌產(chǎn)品得到了廣泛應(yīng)用,其中E-Commute是PC/PLA合金,生物基原料含量達(dá)到25%;耐熱PLABIOFRONT中生物基原料含量可高達(dá)93%;源于植物的新型塑料PLANEXT則達(dá)到80%,目前該系列產(chǎn)品還處于研發(fā)階段。

同樣在PLA領(lǐng)域,日本東麗工業(yè)株式會社聲稱已開發(fā)出不添加昂貴溶劑的生物可降解PLA薄膜樹脂,該公司計(jì)劃在2014年對其實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品初步定位于農(nóng)用膜市場。目前,市場上的農(nóng)業(yè)薄膜多為聚乙烯材質(zhì),如能用PLA這類生物可降解聚合物來替代,非常有利于減少傳統(tǒng)塑料薄膜垃圾對環(huán)境造成的污染。

產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中的現(xiàn)實(shí)問題

現(xiàn)階段,為減少和解決環(huán)境問題,緩解能源壓力,生物基聚合物產(chǎn)品及其應(yīng)用開發(fā)已成為國際能源和化學(xué)品領(lǐng)域的熱點(diǎn)。但要實(shí)現(xiàn)普遍推廣還存在很多問題,不僅需要解決技術(shù)和性能上的短板,還需進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,同時還應(yīng)盡快建立健全相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)評價體系。在我國,生物基聚合物無論是在加工技術(shù)還是后道的產(chǎn)品應(yīng)用上與發(fā)達(dá)國家相比均存在很大的差距,技術(shù)配套標(biāo)準(zhǔn)化程度較低,各類生產(chǎn)技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)還需進(jìn)一步完善。

根據(jù)國務(wù)院2012年年底頒布的《生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》,到2020年生物產(chǎn)業(yè)將成為我國國民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè),屆時產(chǎn)值預(yù)計(jì)將接近10萬億元。這意味著,今后 7 年我國生物產(chǎn)業(yè)的年均增長率將達(dá)到20%以上。如此大規(guī)模的增長,需要相關(guān)產(chǎn)業(yè)探索出滿足市場需求、同時有利于健康長遠(yuǎn)發(fā)展的發(fā)展模式。

以荷蘭催化劑技術(shù)公司Avantium開發(fā)的YXY技術(shù)制備的生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)與傳統(tǒng)PET性能相似,預(yù)計(jì)其商業(yè)化裝置在2015 — 2016年期間也可投入運(yùn)轉(zhuǎn)。呋喃是構(gòu)筑模塊化學(xué)品的基團(tuán),應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。目前,該公司正在積極開發(fā)PEF瓶,以應(yīng)用于灌裝礦泉水、軟飲料、果汁、酒類、食品、乳制品、化妝品、肥皂和洗滌劑等的包裝,并與包括可口可樂在內(nèi)一些領(lǐng)先品牌積極討論,共同開發(fā)適用于他們產(chǎn)品的PEF瓶和薄膜等。長遠(yuǎn)來看,Avantium計(jì)劃將其YXY技術(shù)許可用于大規(guī)模、全球范圍內(nèi)生產(chǎn),并使用其生物來源的塑料材料。

Copernic科學(xué)研究所最近的一項(xiàng)研究得出,與石油基PET相比,PEF的碳足跡要低50% ~ 60%。Avantium已完成了PEF完整的生命周期分析,目前正在驗(yàn)證現(xiàn)有的供應(yīng)和回收鏈的利用。

生物基PTT

從非再生能源消耗上看,生物基PDO比石油基低42%,比PG基低38%,其環(huán)境友好特征受到了消費(fèi)者的好評。DuPont(杜邦)公司位于美國田納西州Loude的工廠已形成了4.5萬t/a生物基PDO的能力。圖 4 為利用生物基PDO制作PTT的技術(shù)路線。

近日,日本化學(xué)品與塑料生產(chǎn)商東麗工業(yè)株式會社表示,其部分基于生物材料的PBT產(chǎn)品即將進(jìn)行商用化。該公司稱,其新推出的PBT將采用位于美國加州圣迭哥的生物化學(xué)品公司Genomatica開發(fā)的生物基1,4-丁二醇(BDO)。東麗通過實(shí)驗(yàn)室測試證明了其可行性。試驗(yàn)表明,這種聚合物的物理性能和成型性能相當(dāng)于由石油衍生的BDO制取的PBT,其模塑的原型件和石油基PBT模塑的部件性能基本一致。

東麗將在近期生產(chǎn)出新的PBT樣本,以建立起對這種部分生物基聚合物材料的需求。在獲得Genomatica公司的1,4-丁二醇穩(wěn)定供應(yīng)的許可后,其將對PBT進(jìn)行商業(yè)化銷售。

Genomatica公司的丁二醇工藝采用一種工程微生物進(jìn)行發(fā)酵和下游加工。該公司在2012年11月成功地商業(yè)化批量生產(chǎn)了500萬磅(約2 268 t)聚合物中間體。盡管其他企業(yè)也開發(fā)出了生產(chǎn)丁二醇的生物方法,但東麗自稱是第一家采用Genomatica公司的工藝確認(rèn)丁二醇用途的企業(yè)。

朗盛也采用了Genomatica公司的生物基BDO成功進(jìn)行20 t PBT的生產(chǎn)。該P(yáng)BT裝置擁有年產(chǎn)能 8 萬t,可直接應(yīng)用于汽車和電子領(lǐng)域,位于德國Hamm Uentrop。

PLA

生物基聚合物中,PLA最先被應(yīng)用于汽車、辦公設(shè)備及電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。雖然之前在耐水解性、耐熱性、阻燃性、抗沖擊性及成型性等方面存在一些問題,但隨著物性的不斷改善,其應(yīng)用范圍正在向著汽車內(nèi)裝部件及一體機(jī)外裝部件等之前難以涉足的領(lǐng)域推廣。此外,近幾年旨在降低其成本的技術(shù)開發(fā)也不斷取得進(jìn)展。

日本理光公司和靜岡大學(xué)共同開發(fā)的技術(shù)就是其中之一。這項(xiàng)“聚乳酸的無金屬低溫聚合技術(shù)”可安全、高品質(zhì)并且以低成本合成聚乳酸。在利用以往的普通聚合法合成聚乳酸時,通常需使用錫類催化劑,在大約200 ℃的高溫環(huán)境下花費(fèi)數(shù)小時進(jìn)行合成。而該技術(shù)利用超臨界二氧化碳及有機(jī)分子催化劑,不僅無需使用有機(jī)溶劑和金屬催化劑,而且還可在40 ~ 60 ℃的低溫環(huán)境下,在15 min以內(nèi)完成PLA的合成。并且,有機(jī)分子催化劑可以去除。因此,這項(xiàng)技術(shù)可在不使用有機(jī)溶劑及金屬催化劑的前提下,節(jié)能、低成本、安全地合成高純度、高質(zhì)量的PLA。目前,理光公司和靜岡大學(xué)已利用該技術(shù)成功連續(xù)合成了PLA(固體成分達(dá)到95%以上),并開發(fā)出了耐熱性較高的立構(gòu)復(fù)合型PLA。除了工藝上更加環(huán)保、安全,該技術(shù)還使生產(chǎn)裝置更加緊湊化。

帝人集團(tuán)為適應(yīng)低碳經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求,已經(jīng)開展源自植物的環(huán)保型聚合物材料的開發(fā),開發(fā)的 3 個自主品牌產(chǎn)品得到了廣泛應(yīng)用,其中E-Commute是PC/PLA合金,生物基原料含量達(dá)到25%;耐熱PLABIOFRONT中生物基原料含量可高達(dá)93%;源于植物的新型塑料PLANEXT則達(dá)到80%,目前該系列產(chǎn)品還處于研發(fā)階段。

同樣在PLA領(lǐng)域,日本東麗工業(yè)株式會社聲稱已開發(fā)出不添加昂貴溶劑的生物可降解PLA薄膜樹脂,該公司計(jì)劃在2014年對其實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品初步定位于農(nóng)用膜市場。目前,市場上的農(nóng)業(yè)薄膜多為聚乙烯材質(zhì),如能用PLA這類生物可降解聚合物來替代,非常有利于減少傳統(tǒng)塑料薄膜垃圾對環(huán)境造成的污染。

產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中的現(xiàn)實(shí)問題

現(xiàn)階段,為減少和解決環(huán)境問題,緩解能源壓力,生物基聚合物產(chǎn)品及其應(yīng)用開發(fā)已成為國際能源和化學(xué)品領(lǐng)域的熱點(diǎn)。但要實(shí)現(xiàn)普遍推廣還存在很多問題,不僅需要解決技術(shù)和性能上的短板,還需進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,同時還應(yīng)盡快建立健全相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)評價體系。在我國,生物基聚合物無論是在加工技術(shù)還是后道的產(chǎn)品應(yīng)用上與發(fā)達(dá)國家相比均存在很大的差距,技術(shù)配套標(biāo)準(zhǔn)化程度較低,各類生產(chǎn)技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)還需進(jìn)一步完善。

根據(jù)國務(wù)院2012年年底頒布的《生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》,到2020年生物產(chǎn)業(yè)將成為我國國民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè),屆時產(chǎn)值預(yù)計(jì)將接近10萬億元。這意味著,今后 7 年我國生物產(chǎn)業(yè)的年均增長率將達(dá)到20%以上。如此大規(guī)模的增長,需要相關(guān)產(chǎn)業(yè)探索出滿足市場需求、同時有利于健康長遠(yuǎn)發(fā)展的發(fā)展模式。

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