王小豐
(中國昆侖工程公司,北京100037)
精對苯二甲酸(PTA)是生產聚酯薄膜、纖維及樹脂等的原料,也是一種應用十分廣泛的基礎化工原料。目前PTA主要用于與乙二醇酯化生產聚酯切片,再熔融紡絲制得聚酯纖維,廣泛用于紡織,此外聚酯還用于電影膠片、涂料、油漆及聚酯塑料的生產。近幾年,隨著國內PTA市場競爭的日益激烈,在不斷擴大裝置生產能力的同時,致力于降低裝置的能耗和物耗,從而降低生產成本,增加市場競爭力,已成為PTA生產企業的工作重點。作者以PTA裝置中氧化單元的氧化干燥機為例,通過對比分析闡述了降低裝置能耗和物耗的措施。
PTA裝置氧化干燥機屬于密閉型間接加熱式回轉干燥機,主要部件有進料、進料密封、機體、自由端托輪、固定端托擋輪、傳動裝置、汽室及出料、旋轉接頭及吊架、滾圈罩及大齒輪罩、潤滑系統以及隨機儀表和電氣等。常見國產氧化干燥機型號如GZJZ 3.8 70,屬重力中心出料干燥機,干燥機直徑3.8 m,生產能力70 t/h[1]。
干燥機的筒體本身帶有一定的斜度,物料通過進料螺旋輸送機送入筒體內,筒體末端裝有擋料環,保證物料有一定的料層高度。筒體內沿機身方向,加熱管以同心圓方式排成若干圈,干燥所需熱量主要由列管提供。蒸汽通過旋轉接頭及汽室被分配到各加熱管中,對列管間的物料進行間接加熱,換熱完畢后,凝液從旋轉接頭排出。物料被轉筒內部的加熱管干燥后,干的粉末從干燥機出料端排出。干燥所需載氣(惰性氣體)從干燥機物料出口側進入干燥機內部,逆物料流動方向至干燥機物料進口側,攜帶物料中蒸發出的濕氣,從干燥機煙囪排出。
目前,大部分 PTA裝置由粗對苯二甲酸(CTA)氧化和精制兩個單元組成。其中在氧化單元,來自第三結晶器的漿料,經真空過濾機過濾洗滌后的濾餅由螺旋輸送機輸送至氧化干燥機,蒸發其中揮發分(約質量分數90%的醋酸和10%水),將濾餅的含濕率從12.0%~15.0%降至約0.1%[2],再經氣力輸送至精制單元,見圖1。

圖1 氧化干燥機工作流程示意Fig.1 Flow chart of oxidation dryer
CTA濾餅的干燥效果對于精制單元的操作產生直接影響。若干燥效果差,物料會結塊或在設備管道上掛壁,嚴重時會堵塞氣力輸送管道或設備,造成不必要的停車,增加裝置物耗;另外,帶有醋酸的CTA粉料進入精制單元,在增加醋酸消耗的同時,會對精制單元中設備管道造成腐蝕。
以生產能力1 000 kt/a PTA裝置中氧化干燥機為例,熱源為0.7 MPa飽和蒸汽,實際運行按0.60 MPa(165℃)計,為防止粉塵泄露到空氣中,干燥機一般采用微負壓操作,濾餅入口溫度約90℃,粉體出口溫度約140℃,載氣進口溫度約140℃,分析操作過程中的最佳運行參數,以達到降低能耗的目的。
一般經真空過濾機后的CTA濾餅含濕率約為12%。進入干燥機的揮發分越少,蒸汽消耗越少。以現場操作中常見的含濕率15%和12%為例,通過能量守恒,對比干燥機的蒸汽消耗。
在計算過程中,作如下處理:(1)載氣進出口溫度相近,所需熱量忽略不計;(2)在兩種工況下,干燥過程中熱損失和對苯二甲酸干基升溫所需熱量相同;(3)揮發分主要是醋酸和水,忽略其他組份。所以,在不同含濕率時,所需熱量不同主要是加熱揮發分所需熱量不同。干燥過程所需總的熱量即:對苯二甲酸干基升溫所需熱量、醋酸升溫所需熱量、水升溫所需熱量、載氣升溫所需熱量以及熱損失之和[3]。
在干燥機的處理能力一定時(假定干基量為160 t/h),根據含濕率可計算出主要揮發分醋酸和水的質量流量。根據計算,15%和12%含濕率工況下,操作所需熱量之差約為4.8×106kJ/h。 0.60 MPa蒸汽液化熱為2 088 kJ/kg,即含濕率降低3%,則可節省蒸汽約2 300 kg/h,即每噸產品將降低14.4 kg的蒸汽用量。通常,在PTA裝置中,氧化干燥機所用0.7 MPa蒸汽主要來自裝置副產蒸汽,其余不足部分來自新鮮的9.0 MPa高壓蒸汽??紤]到9.0 MPa高壓蒸汽熱焓與0.7 MPa蒸汽熱焓相近,近似認為含濕率降低3%,可降低9.0 MPa蒸汽消耗14.4 kg/t。按照GB/T 50441—2007《石油化工能耗計算標準》,折算產品能耗降低55.47 MJ/t。
降低濾餅的含濕率主要是控制其上游真空過濾機的出口濾餅含濕率。正常工作時,該過濾機出口的濾餅含濕率一般能控制在12%以下,但運行一段時間后,過濾干燥能力下降,會導致出口濾餅的含濕率上升。因此,在運行一定的周期后,對真空過濾機進行堿洗也可維持其處理能力和處理效果,從而降低濾餅的含濕率。
CTA濾餅中濕組分主要是來自溶劑中的醋酸和水,其中醋酸質量分數約為90%,水約為10%。氧化干燥機內部操作壓力為微負壓,在該操作條件下,醋酸和水的飽和蒸汽壓約112℃,所以粉體出口溫度應該高于112℃,而且溫度越高,越利于濾餅的干燥。但是,溫度越高,消耗的蒸汽量越大,所以在保證干燥能力和干燥效果的前提下,出口溫度不宜過高。氧化干燥機在同樣條件下,粉體出口溫度從150℃降至140℃,計算加熱所需熱量之差為2.3×106kJ/h,節省蒸汽消耗約1 100 kg/h,每噸產品可降低6.9 kg的蒸汽用量,即產品能耗可降低26.58 MJ/t。
隨著干燥機運行時間的延長,干燥機列管外壁黏附物會越來越多,污垢熱阻越來越大,減少干燥機列管外壁黏附物的量就可以減小污垢熱阻。干燥機列管結垢是由于CTA濾餅中苯甲酸、對甲基苯甲酸和偏苯三酸等雜質的存在造成的。苯甲酸、對甲基苯甲酸和偏苯三酸是非常強的黏性物質,黏附在干燥機列管上后,就造成干燥機列管結垢[4]。所以在運行一定周期后,需對干燥機進行徹底堿洗。堿洗周期越長,噸產品的原料消耗越低。因此,控制濾餅的雜質含量,延長堿洗周期有利于降低原材料消耗。
控制進入干燥機濾餅雜質的措施如下:(1)通過優化氧化結晶過程來控制CTA粒徑,從而改善真空過濾機過濾洗滌效果,減少濾餅中雜質含量;(2)加強氧化循環母液除雜。由于氧化母液循環使用,定量除雜能夠控制循環母液中的雜質含量在合理的范圍內;(3)維持真空過濾機濾餅洗滌溶液的量。濾餅洗滌溶液是經過脫水后的醋酸溶液,保持一定比例的沖洗酸,有助于除去濾餅外表面的雜質。
a.在真空過濾機干燥能力范圍內,PTA裝置氧化干燥機進口濾餅含濕率每降低3%,產品能耗降低55.47 MJ/t。
b.在保證干燥機出口粉體干燥效果的前提下,粉體出口溫度每降低10℃,產品能耗降低26.58 MJ/t。
c.優化氧化結晶反應條件,加強氧化循環母液除雜,維持濾餅洗滌溶液的量,可以減少進入干燥濾餅中的雜質含量,有利于減小干燥機列管的污垢熱阻,延長干燥的堿洗周期,從而降低產品原材料消耗。
[1] 中華人民共和國國家發展和改革委員會.HG/T 3914—2006蒸汽加熱管式回轉圓筒干燥機[S].北京:化學工業出版社,2007.
[2] 李大仰.粗對苯二甲酸濾餅干燥機存在的問題及對策[J].石油化工設備技術,2003,24(3):35.
[3] 呂新宇,王猛,楊歡,等.間接換熱式列管回轉干燥機傳熱系數的研究[J].常州大學學報,2010,22(2):40.
[4] 邱滔,王猛,呂新宇,等.PTA蒸汽管回轉干燥機結垢原因分析[J].合成纖維工業,2010,33(5):62-63.